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一、填空题:9-1.生物碱的沉淀反应常用来鉴别药材或制剂中的生物碱类成分,具体是将中药样品细粉用水或________温浸,滤液滴加沉淀试剂,应有3种以上试剂显阳性反应。________和________在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液________后,用________提取,提取物溶于________进一步实验,应显阳性反应。9-2.生物碱可以与________生成不溶于水但溶于丙酮的红色络合物,该化合物的丙酮溶液在________________________________处有最大吸收。9-3.由于硅胶本身略带酸性,对生物碱的吸附力较强,因此用________展开剂,则可得到集中的斑点。因此,用硅胶为吸附剂分离生物碱时,可在中性展开剂中加入________等。也可在涂铺硅胶薄层时用________硅胶薄层,用中性展开剂分离生物碱。9-4.在鉴别药材中的生物碱类成分时,可以将样品细粉用________温浸,滤液滴加生物碱的沉淀试剂,应有________种以上试剂显阳性反应。在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液碱化后,氯仿或乙醚提取,提取物溶于________溶液,进一步实验,应显阳性反应。10-1.在做薄层色谱分时,皂苷的极性较大,一般用________薄层效果较好,亲水性强的皂苷一般要求硅胶的吸附活性________,展开剂的极性要________,才能得到较好的效果。皂苷元的极性较小,用________薄层或________薄层均可,如以硅胶为吸附剂,展开剂的亲脂性要求强烈,才能适应皂苷元的________性;所用的溶剂系统常以苯、氯仿、己烷、异丙醚等为主要成分,再加以少量其它________性溶剂。10-2.皂苷进行薄层色谱所用的吸附剂有________,有时为了分离的需要加入一定的________。这样可以将相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的化合物分开。10-3.甾体皂苷的皂苷元由________个碳原子组成,基本骨架为________,或___异螺旋甾烷_______;三萜皂苷是由六个________以头尾相接而组成,一般由________________个碳原子组成。可以采用醋酐-硫酸反应和________反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷。10-4.甾体皂苷元多数无共轭系统,因此在近紫外区无明显吸收峰,但与________作用后,则在________________________________________nm范围内出现最大吸收峰,可以作为甾体皂苷的定性定量依据。我们还可以用三氯醋酸反应即________________________________________________________________________________________反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷,:喷三氯醋酸试剂后,加热,颜色变化为________。甾体皂苷加热到________________________时即发生颜色变化,三萜皂苷加热至________________显色。10-5.含三萜皂甙植物较多的科有________、________。含甾体皂甙植物较多的科有________、________。11-1.黄酮能和金属离子络和产生荧光或使颜色加深,产生络合作用的条件是黄酮类成分结构必须具备下述条件之一,即________________________________、________________________________和________。11-2.醋酸镁的甲醇溶液能与黄酮类化合物形成络合物,________和二氢黄铜醇的镁络合物显天蓝色荧光;________和黄酮醇的镁络合物显黄绿色荧光,可作定性区别。HPLC法测定黄芩苷的含量时,流动相中常加入一定量的醋酸,其作用是________。11-3.黄酮类成分的薄层定性分中一般采用吸附色谱法,常用的吸附剂中:硅胶薄层分离________较好,聚酰胺薄层分离________________较好,纤维素薄层则适合于分离________。11-4.黄酮类成分的HPLC条件分为正相与反相色谱两类。正相色谱多用于________;固定相为________,流动相可套薄层色谱条件,但极性要相对________些。-CN键合色谱适用于________的黄酮类成分;-NH2键合相色谱适用于________________________的黄酮类成分。反相色谱多用________________键合相固定液,流动相常用________________________________。11-5.黄酮类成分的特点之一是分子中往往含有多个________,成分的极性应首先从未稠合的苯环B上的羟基数目,位置与烷基化情况来考虑,B环上的羟基数目越多,Rf值________;羟基如烷基化,由于极性降低,Rf值________。12-1.蒽醌类成分薄层展开剂都是各种成分的混合溶剂,而且大多数含水或甲醇。水或甲醇的加入以增大展开剂的极性以及________的溶度。不含水或甲醇的混合溶媒则适合于分离________;乙酸乙酯-甲醇-水(100:17:13或其相近的配比)是用途最广的展开剂,适于分离蒽醌苷元和各类生药中的蒽醌;正丙醇-乙酸乙酯-水(4:4:3)和异丙醇-乙酸乙酯-水(36:36:28)适于分离________和________。12-2.丹参根含脂溶性的菲醌类成分和水溶性的酚类成分。醌类成分有________________、________________、________________等,酚类成分有________、________、________等。12-3.原料药在进行蒽醌类成分测定时,样品经过提取即可测定________;________结合蒽醌可水成游离的甙元类;而________、________类可氧化成蒽醌类,即将________变成________,所以最终测定的结果是相当于________的量。13-1.香豆素类成分定量分的主要方法有________、________和________。还有其它的如比色法,紫外分光光度法13-2.香豆素及其苷类,一般为中性或弱酸性。在________溶液中不溶,加热后,________破裂生成易溶于水的________,并使溶液显黄色,再________________后能环合成原来的香豆素。13-3.香豆素具有________________________________结构,在强碱溶液中可渐渐水开环生成________的盐,但它不稳定,一经酸化,又可复原,但如加热时间较长,或有氧化汞存在,则生成________,不易复原。14-1.挥发油类成分定量分最常用的方法是是________。14-2.按化学结构分,挥发油可分为脂肪族、芳香族、萜类化合物。芳香族化合物大多数为________的衍生物;萜类化合物包括________、________及它们的________衍生物是组成挥发油的主要成分,其中的衍生物大多生物活性较强,并具有芳香气味。14-3.用气相色谱法进行挥发油的定性分,常用________进行对照,也有用________的方法作为对已知化合物的定性鉴别。定量分则因为挥发油化学成分多,而且经常是若干化合物沸点很接近,同时有些成分又是未知的,因此不易使用________法和________法,通常是用法。如挥发油中主要成分含量高,分离度好,也可使用内标法或________法进行定量分。14-4.挥发油类成分同一品种不同生长环境或采收季节其含量和品质(包括成分、香气等)有显著差异,全草类药材一般以________或________含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。而根、根茎类________________含量高。14-5.挥发油类成分在自然界分布极为广泛,主要存在于植物的花蕾、茎叶及根茎中。14-6.挥发油与空气及光线经常接触会________,使挥发油的比重________,颜色________,失去原有香味,所以挥发油的气味往往是其品质优劣的重要标志。14-7.挥发油薄层上最常用的展开剂是________和________,它们的极性较小,适于分离极性小的挥发油成分。在上述展开剂中加百分之几的________,增大极性,用以分离极性较________的成分。15-1.植物药组织变黑常提示有________成分存在的线索,常见的中药有________、________、________。15-2.地黄为常用中药,为________科植物地黄Rehmanniaglutinosa Libosch.的新鲜或干燥块根。由于炮制方法的不同,分为________________________________________,其临床应用也有较大差异。________是地黄的主要指标性成分,属________类化合物,地黄等炮制后变黑就是由于这类成分所致。15-3.使用比色法测定多糖的方法有________________________________________________________________。15-4.氨基酸是两性离子化合物,其化学性质主要决定于分子中的________和________。由于氨基酸具两性的特点,故不能直接用________滴定反应来测定含量。15-5.蛋白质或酶一般用________取,但其浸出液中除含蛋白质外,尚含有糖、无机盐、有机酸和甙类等部分,故常先加入等量________,使蛋白质或酶沉淀。由于在常温下蛋白质和酶对溶剂的不稳定性,故操作时应在________温度下迅速进行,并需加以搅拌,勿使局部溶剂浓度________。15-6.有机酸分时,常用的样品制备方法有:________、________和水蒸气蒸馏法。16-1.天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物胆汁中它们通常与________或________以肽键结合。高等动物胆汁中发现的胆汁酸是含有24个碳原子的的衍生物。而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含27-28个碳原子,是________的衍生物,常与牛磺酸结合存在于动物的胆汁中。16-3.熊胆的化学成分主要为________类化合物,通常与牛磺酸、甘氨酸结合,并形成钠或钙盐而存在。熊胆的痉作用的主要有效成分是________________,它也是熊胆特有的成分。16-4.蟾酥的化学成分复杂,主要成分为________类。16-5.斑蝥为芫青科昆虫________Mylabris phalerataPallas、黄黑小斑蝥M. cichoriiLinnaeus的干燥虫体。含________(cantharidin)、羟基斑蝥素,所用的含量测定方法为________。17-1.矿物药常用理化分方法有________、________、________和________。17-2.配位滴定法也称_________________________________,此法在矿物药中多用,最常用的络合试剂为________________________________________________________________________________________________;指示剂可用___甲基橙________、______________________________________________等。17-3.矿物药分时,试样分是将待测组分转入溶液中的重要步骤。一般要求是:A.试样分必须________;B.试样分过程中待测组分不应有损失;C.试样分过程中不应引入________组分或________组分。判断9-1.在生物碱类成分的高效液相色谱分中,固定相表面的游离硅醇基对色谱行为影响很大,为克服其影响可通过加入季胺盐试剂、使用碳链较短的填料或调整流动相的pH值等措施来改善其分离状况。(T)10-1.若用薄层色谱法分离具有相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的皂苷类化合物可以在铺制硅胶板时,加入一定的醋酸钠溶液,使之获得较好的分离。(F)10-2.皂甙类成分进行薄层分离时,对于亲水性强的皂苷通常要求硅胶的吸附活性较强些,展开剂的极性要大些,才能得到较好的分离。(F)

一、填空题:

9-1.生物碱的沉淀反应常用来鉴别药材或制剂中的生物碱类成分,具体是将中药样品细粉用水或________温浸,滤液滴加沉淀试剂,应有3种以上试剂显阳性反应。________和________在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液________后,用________提取,提取物溶于________进一步实验,应显阳性反应。

9-2.生物碱可以与________生成不溶于水但溶于丙酮的红色络合物,该化合物的丙酮溶液在________________________________处有最大吸收。

9-3.由于硅胶本身略带酸性,对生物碱的吸附力较强,因此用________展开剂,则可得到集中的斑点。因此,用硅胶为吸附剂分离生物碱时,可在中性展开剂中加入________等。也可在涂铺硅胶薄层时用________硅胶薄层,用中性展开剂分离生物碱。

9-4.在鉴别药材中的生物碱类成分时,可以将样品细粉用________温浸,滤液滴加生物碱的沉淀试剂,应有________种以上试剂显阳性反应。在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液碱化后,氯仿或乙醚提取,提取物溶于________溶液,进一步实验,应显阳性反应。

10-1.在做薄层色谱分时,皂苷的极性较大,一般用________薄层效果较好,亲水性强的皂苷一般要求硅胶的吸附活性________,展开剂的极性要________,才能得到较好的效果。皂苷元的极性较小,用________薄层或________薄层均可,如以硅胶为吸附剂,展开剂的亲脂性要求强烈,才能适应皂苷元的________性;所用的溶剂系统常以苯、氯仿、己烷、异丙醚等为主要成分,再加以少量其它________性溶剂。

10-2.皂苷进行薄层色谱所用的吸附剂有________,有时为了分离的需要加入一定的________。这样可以将相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的化合物分开。

10-3.甾体皂苷的皂苷元由________个碳原子组成,基本骨架为________,或___异螺旋甾烷_______;三萜皂苷是由六个________以头尾相接而组成,一般由________________个碳原子组成。可以采用醋酐-硫酸反应和________反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷。

10-4.甾体皂苷元多数无共轭系统,因此在近紫外区无明显吸收峰,但与

________作用后,则在________________________________________nm范围内出现最大吸收峰,可以作为甾体皂苷的定性定量依据。我们还可以用三氯醋酸反应即________________________________________________________________________________________反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷,:喷三氯醋酸试剂后,加热,颜色变化为________。甾体皂苷加热到________________________时即发生颜色变化,三萜皂苷加热至________________显色。

10-5.含三萜皂甙植物较多的科有________、________。

含甾体皂甙植物较多的科有________、________。

11-1.黄酮能和金属离子络和产生荧光或使颜色加深,产生络合作用的条件是黄酮类成分结构必须具备下述条件之一,即________________________________、________________________________和________。

11-2.醋酸镁的甲醇溶液能与黄酮类化合物形成络合物,________和二氢黄铜醇的镁络合物显天蓝色荧光;________和黄酮醇的镁络合物显黄绿色荧光,可作定性区别。HPLC法测定黄芩苷的含量时,流动相中常加入一定量的醋酸,其作用是________。

11-3.黄酮类成分的薄层定性分中一般采用吸附色谱法,常用的吸附剂中:硅胶薄层分离________较好,聚酰胺薄层分离________________较好,纤维素薄层则适合于分离________。

11-4.黄酮类成分的HPLC条件分为正相与反相色谱两类。正相色谱多用于________;固定相为________,流动相可套薄层色谱条件,但极性要相对________些。-CN键合色谱适用于________的黄酮类成分;-NH2键合相色谱适用于________________________的黄酮类成分。反相色谱多用________________键合相固定液,流动相常用________________________________。

11-5.黄酮类成分的特点之一是分子中往往含有多个________,成分的极性应首先从未稠合的苯环B上的羟基数目,位置与烷基化情况来考虑,B环上的羟基数目越多,Rf值________;羟基如烷基化,由于极性降低,Rf值________。

12-1.蒽醌类成分薄层展开剂都是各种成分的混合溶剂,而且大多数含水或甲醇。水或甲醇的加入以增大展开剂的极性以及________的溶度。不含水或甲醇的混合溶媒则适合于分离________;乙酸乙酯-甲醇-水(100:17:13或其相近的配比)是用途最广的展开剂,适于分离蒽醌苷元和各类生药中的蒽醌;正丙醇-乙酸乙酯-水(4:4:3)和异丙醇-乙酸乙酯-水(36:36:28)适于分离________和________。

12-2.丹参根含脂溶性的菲醌类成分和水溶性的酚类成分。醌类成分有________________、________________、________________等,酚类成分有________、________、________等。

12-3.原料药在进行蒽醌类成分测定时,样品经过提取即可测定________;________

结合蒽醌可水成游离的甙元类;而________、________类可氧化成蒽醌类,即将________变成________,所以最终测定的结果是相当于

________的量。

13-1.香豆素类成分定量分的主要方法有________、

________和________。还有其它的如比色法,紫外分光光度法

13-2.香豆素及其苷类,一般为中性或弱酸性。在________溶液中不溶,加热后,________破裂生成易溶于水的________,并使溶液显黄色,再________________后能环合成原来的香豆素。

13-3.香豆素具有________________________________结构,在强碱溶液中可渐渐水开环生成________的盐,但它不稳定,一经酸化,又可复原,但如加热时间较长,或有氧化汞存在,则生成________,不易复原。

14-1.挥发油类成分定量分最常用的方法是是________。

14-2.按化学结构分,挥发油可分为脂肪族、芳香族、萜类化合物。芳香族化合物大多数为________的衍生物;萜类化合物包括________、________及它们的________衍生物是组成挥发油的主要成分,其中的衍生物大多生物活性较强,并具有芳香气味。

14-3.用气相色谱法进行挥发油的定性分,常用________进行对照,也有用________的方法作为对已知化合物的定性鉴别。定量分则因为挥发油化学成分多,而且经常是若干化合物沸点很接近,同时有些成分又是未知的,因此不易使用________法和________法,通常是用法。如挥发油中主要成分含量高,分离度好,也可使用内标法或________法进行定量分。

14-4.挥发油类成分同一品种不同生长环境或采收季节其含量和品质(包括成分、香气等)有显著差异,全草类药材一般以________或________含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。而根、根茎类________________含量高。

14-5.挥发油类成分在自然界分布极为广泛,主要存在于植物的花蕾、茎叶及根茎中。

14-6.挥发油与空气及光线经常接触会________,使挥发油的比重________,颜色________,失去原有香味,所以挥发油的气味往往是其品质优劣的重要标志。

14-7.挥发油薄层上最常用的展开剂是________和________,它们的极性较小,适于分离极性小的挥发油成分。在上述展开剂中加百分之几的________,增大极性,用以分离极性较________的成分。

15-1.植物药组织变黑常提示有________成分存在的线索,常见的中药有________、________、________。

15-2.地黄为常用中药,为________科植物地黄Rehmanniaglutinosa Libosch.的新鲜或干燥块根。由于炮制方法的不同,分为________________________________________,其临床应用也有较大差异。________是地黄的主要指标性成分,属________类化合物,地黄等炮制后变黑就是由于这类成分所致。

15-3.使用比色法测定多糖的方法有________________________________________________________________。

15-4.氨基酸是两性离子化合物,其化学性质主要决定于分子中的________和________。由于氨基酸具两性的特点,故不能直接用________滴定反应来测定含量。

15-5.蛋白质或酶一般用________取,但其浸出液中除含蛋白质外,尚含有糖、无机盐、有机酸和甙类等部分,故常先加入等量________,使蛋白质或酶沉淀。由于在常温下蛋白质和酶对溶剂的不稳定性,故操作时应在________温度下迅速进行,并需加以搅拌,勿使局部溶剂浓度________。

15-6.有机酸分时,常用的样品制备方法有:________、________和水蒸气蒸馏法。

16-1.天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物胆汁中它们通常与________或________以肽键结合。高等动物胆汁中发现的胆汁酸是含有24个碳原子的的衍生物。而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含27-28个碳原子,是________的衍生物,常与牛磺酸结合存在于动物的胆汁中。

16-3.熊胆的化学成分主要为________类化合物,通常与牛磺酸、甘氨酸结合,并形成钠或钙盐而存在。熊胆的痉作用的主要有效成分是________________,它也是熊胆特有的成分。

16-4.蟾酥的化学成分复杂,主要成分为________类。

16-5.斑蝥为芫青科昆虫________Mylabris phalerataPallas、黄黑小斑蝥M. cichoriiLinnaeus的干燥虫体。含________(cantharidin)、羟基斑蝥素,所用的含量测定方法为________。

17-1.矿物药常用理化分方法有________、________、________

和________。

17-2.配位滴定法也称_________________________________,此法在矿物药中多用,最常用的络合试剂为________________________________________________________________________________________________;指示剂可用___甲基橙________、______________________________________________等。

17-3.矿物药分时,试样分是将待测组分转入溶液中的重要步骤。一般要求是:A.试样分必须________;B.试样分过程中待测组分不应有损失;C.试样分过程中不应引入________组分或________组分。

判断

9-1.在生物碱类成分的高效液相色谱分中,固定相表面的游离硅醇基对色谱行为影响很大,为克服其影响可通过加入季胺盐试剂、使用碳链较短的填料或调整流动相的pH值等措施来改善其分离状况。(T)

10-1.若用薄层色谱法分离具有相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的皂苷类化合物可以在铺制硅胶板时,加入一定的醋酸钠溶液,使之获得较好的分离。(F)

10-2.皂甙类成分进行薄层分离时,对于亲水性强的皂苷通常要求硅胶的吸附活性较强些,展开剂的极性要大些,才能得到较好的分离。(F)

题目解答

答案

稀酸 蛋白质 氨基酸 碱化 乙醚或氯仿 稀酸溶液 雷氏盐 5 2 5 nm 碱性 少量二乙胺或氢氧化铵 稀碱溶液使成碱性 稀酸 3 稀酸溶液 分配 较弱 大 吸附 分配 强亲脂性 极性 硅胶和氧化铝 硝酸银 27 螺旋甾烷 异戊二烯 3 0 三氯醋酸 浓硫酸 2 2 0- 60 0 Li b e r man n - B urc h ard 红色变为紫色 6 0 ℃ 10 0℃ 五加科 伞形科 百合科 龙舌兰科 5-OH , 4 -C=O 3-OH , 4-C= O 邻二酚羟基 二氢黄酮 黄酮 使峰形变得更为尖锐 弱极性化合物 游离羟基的黄酮 及其苷 多糖苷混合物 没有羟基的黄酮类成分或乙酰化黄酮类成分 硅胶 小 乙酰化黄酮或含一个羟基 含 2 个以上羟基 C 18 乙腈-水 甲醇 - 水 酚羟基 小 大 蒽醌及其苷 蒽醌苷元 番泻苷 二蒽酮苷 丹参酮 I 丹参酮I I 丹参酮 III 丹参素 丹参酚酸 原儿茶醛 结合蒽醌 游离蒽醌 蒽酮 蒽酚 还原型蒽醌 氧化型蒽醌 游离蒽醌 荧光分光光度法 高效液相色谱法 薄层色谱法 稀碱 水开环 顺式临羟基桂皮酸盐 酸 化 α,β , 不饱和δ 内酯结构 顺式邻羟基桂皮酸 反式邻羟基桂皮酸 色谱法 苯丙素 单萜 倍半萜 含氧 保留时间 加大峰面积 内标 外标 外标 开花前期 含苞待放之时 以 秋天成熟后 氧化变质 增加 变深 正己烷 石油醚 乙酸乙酯 大 环烯醚萜 地黄 玄参 车前 玄参 鲜地黄 、 熟地黄 、 生地黄 梓醇 环烯醚萜苷 苯酚 - 硫酸法 蒽酮 - 硫酸法 DNS 法 氨基 羧基 酸碱 水冷浸提 乙醇或丙酮 较低 高 有机溶剂提取 离子交换 甘氨酸 牛磺酸 胆烷酸 胆汁酸 熊 去氧胆酸 8 大斑蝥 斑蝥素 色谱法 容量法 重量法 红外分光光度法 热分法 络合滴定 _ _ _ ___ ___ EDTA _ _ ___ _ _ _ _____ _ 铬黑 T _ 完全分 被测 干扰

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