题目
在 Ca^(2+) ^2+ 混合液中,用EDTA法测定 (a)^2+ .要-|||-消除 ^2+ 的干扰,宜用()。 ()-|||-A.控制酸度法 B.配位掩蔽法-|||-C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法

题目解答
答案

解析
本题考查EDTA法测定金属离子时干扰离子的掩蔽方法。关键点在于理解不同掩蔽方法的原理及适用场景:
- 控制酸度法:通过调节溶液pH改变干扰离子的存在形式(如形成氢氧化物沉淀)。
- 配位掩蔽法:用配位剂与干扰离子形成稳定配合物(如三乙醇胺掩蔽Fe³⁺)。
- 氧化还原掩蔽法:通过改变干扰离子的氧化态使其失去活性(如将I⁻氧化为I₂)。
- 沉淀掩蔽法:加入试剂使干扰离子形成难溶沉淀(如Mg²⁺与草酸形成MgC₂O₄沉淀)。
破题关键:Mg²⁺在碱性条件下易形成氢氧化物沉淀,但直接控制酸度可能受钙镁氢氧化物溶度积影响。实际操作中,通常加入草酸盐将Mg²⁺沉淀为MgC₂O₄,使后续EDTA滴定Ca²⁺时Mg²⁺不参与反应。
在Ca²⁺与Mg²⁺混合液中,EDTA会同时与两者反应,需消除Mg²⁺干扰。具体分析如下:
- 控制酸度法:若通过调节pH使Mg²⁺沉淀,需确保Ca²⁺不沉淀。但Ca(OH)₂和Mg(OH)₂的溶度积相近,pH控制难度大,可靠性低。
- 配位掩蔽法:需加入特定配位剂(如三乙醇胺)与Mg²⁺形成配合物,但此法对Mg²⁺选择性不足,可能干扰后续滴定。
- 氧化还原掩蔽法:Mg²⁺无合适氧化态可稳定存在,此法不适用。
- 沉淀掩蔽法:加入草酸盐使Mg²⁺生成MgC₂O₄沉淀,显著降低溶液中Mg²⁺浓度,且Ca²⁺与草酸形成的CaC₂O₄溶解度较高,不影响后续测定。
综上,沉淀掩蔽法(D)最有效且操作简便。