56在一个抽空的容器中引入氯气和二氧化硫,若它们之间没有发生反应,则在3753K时勺分压分别为47.836kPa和44.786kPa。将容器保持在375.5K,经一定时间后,总压力减少至86.096kPa,且维持不变,求SO2Cl2(g)==SO2(g)+Cl2(g)反应的Ke

本题考查化学平衡常数的计算，解题思路是先根据反应方程式和初始分压，设出平衡时各物质的分压，再结合总压力的变化求出平衡时各物质的分压，最后根据标准平衡常数的表达式计算出反应的$K^{\theta}$。

1. 设未知数并列出平衡时各物质的分压表达式：
   • 设反应$SO_{2}Cl_{2}(g)\rightleftharpoons SO_{2}(g)+Cl_{2}(g)$达到平衡时，$SO_{2}Cl_{2}(g)$的分压为$p$。
   • 因为反应开始时$SO_{2}(g)$的分压为$44.786kPa$，$Cl_{2}(g)$的分压为$47.836kPa$，根据反应的化学计量关系，每生成$1$份$SO_{2}Cl_{2}(g)$，会消耗$1$份$SO_{2}(g)$和$1$份$Cl_{2}(g)$，所以平衡时$SO_{2}(g)$的分压为$(44.786 - p)kPa$，$Cl_{2}(g)$的分压为$(47.836 - p)kPa$。
2. 根据总压力求出$p$的值：
   • 已知平衡时总压力$P = 86.096kPa$，根据总压力等于各物质分压之和，可列出方程：
     $P=p+(44.786 - p)+(47.836 - p)=86.096kPa$
   • 化简方程可得：
     $92.622 - p = 86.096$
   • 移项可得：
     $p = 92.622 - 86.096 = 6.526kPa$
3. 求出平衡时各物质的分压：
   • $SO_{2}(g)$的平衡分压为：$44.786 - 6.526 = 38.26kPa$
   • $Cl_{2}(g)$的平衡分压为：$47.836 - 6.526 = 41.31kPa$
   • $SO_{2}Cl_{2}(g)$的平衡分压为：$p = 6.526kPa$
4. 计算标准平衡常数$K^{\theta}$：
   • 对于反应$SO_{2}Cl_{2}(g)\rightleftharpoons SO_{2}(g)+Cl_{2}(g)$，其标准平衡常数表达式为：
     $K^{\theta}=\frac{\frac{p(SO_{2})}{p^{\theta}}\cdot\frac{p(Cl_{2})}{p^{\theta}}}{\frac{p(SO_{2}Cl_{2})}{p^{\theta}}}$
   • 其中$p^{\theta}=100kPa$，将平衡时各物质的分压代入上式可得：
     $K^{\theta}=\frac{\frac{38.26}{100}\times\frac{41.31}{100}}{\frac{6.526}{100}}=\frac{38.26\times41.31}{6.526\times100}\approx2.42$