题目
5.将下列化合物按与氢氰酸反应的活性由高到低排序: ( )1. CH₃CHO 2. C₆H₅CHO 3. HCHO 4. CH₃COCH₃A 3>1>2>4B 4>1>2>3
5.将下列化合物按与氢氰酸反应的活性由高到低排序: ( )
1. CH₃CHO 2. C₆H₅CHO 3. HCHO 4. CH₃COCH₃
A 3>1>2>4
B 4>1>2>3
题目解答
答案
A
解析
本题考查羰基化合物与氢氰酸的加成反应活性排序，核心在于理解羰基碳的正电荷程度及其影响因素。关键点包括：
- 羰基的亲电性：正电荷越高，反应活性越强；
- 供电子效应：α位供电子基团（如甲基）通过诱导效应降低正电荷；
- 共轭效应：苯环的供电子共轭效应会削弱羰基的吸电子性；
- 空间位阻：酮类因α位无氢且位阻较大，活性低于醛类。
各化合物分析
1. 乙醛（CH₃CHO）
- α位甲基：通过诱导效应供电子，降低羰基碳的正电荷；
- 醛类：活性高于酮类，但低于无α位基团的甲醛。
2. 苯甲醛（C₆H₅CHO）
- 苯环共轭效应：苯环通过p轨道与羰基共轭，供电子降低正电荷；
- 活性低于普通醛：共轭效应抵消部分羰基吸电子性，活性低于乙醛。
3. 甲醛（HCHO）
- 无α位基团：羰基碳正电荷最高；
- 无空间位阻：CN⁻易攻击，活性最高。
4. 丙酮（CH₃COCH₃）
- 两个甲基供电子：显著降低正电荷；
- 酮类位阻大：活性最低。
综合排序
甲醛（3）> 乙醛（1）> 苯甲醛（2）> 丙酮（4），对应选项A。