下列过程满足 体系熵变大于零 ,环境熵变等于零 的是:A. 恒温恒压 (273 K ， 101325 Pa)下， 1mol 的冰在空气升华为水蒸气 ；B. 氮气与氧气的混合气体可逆绝热膨胀 ；C. 理想气体自由膨胀；D. 绝热条件下化学反应 。

本题考查熵变的计算及不同过程对体系和环境熵变的影响。关键点在于：

1. 体系熵变（ΔS_体系）由过程本身的混乱度变化决定；
2. 环境熵变（ΔS_环境）与热交换相关，若无热交换（Q=0），则ΔS_环境=0；
3. 自由膨胀为绝热过程（Q=0），体系熵变由体积变化引起，且ΔS_体系>0；
4. 可逆过程总熵变为0，但体系熵变可能不为0，需具体分析。

选项分析

A. 恒温恒压下冰升华为水蒸气

• 体系熵变：固态→气态，混乱度显著增加，ΔS_体系>0；
• 环境熵变：过程需吸热（Q>0），环境释放热量，ΔS_环境=−Q/T<0；
• 结论：环境熵变不为0，不符合条件。

B. 氮氧混合气体可逆绝热膨胀

• 体系熵变：可逆过程总熵变ΔS_total=0，ΔS_体系=−ΔS_环境；
• 环境熵变：Q=0，ΔS_环境=0；
• 结论：ΔS_体系=0，不满足ΔS_体系>0，不符合条件。

C. 理想气体自由膨胀

• 体系熵变：绝热（Q=0），体积增大导致混乱度增加，ΔS_体系>0；
• 环境熵变：无热交换，ΔS_环境=0；
• 结论：完全符合题目条件。

D. 绝热条件下化学反应

• 体系熵变：取决于反应类型，可能正负皆有可能；
• 环境熵变：Q=0，ΔS_环境=0；
• 结论：ΔS_体系不一定>0，不符合条件。