题目
试分析应变能及表面能对固态相变热力学、动力学及新相形状的影响。
试分析应变能及表面能对固态相变热力学、动力学及新相形状的影响。
题目解答
答案
物质的表面具有表面张力σ,在恒温恒压下可逆地增大表面积dA,则需功σdA,因为所需的功等于物系自由能的增加,且这一增加是由于物系的表面积增大所致,故称为表面自由能或表面能。应变能和表面能可以影响相变驱动力的大小,和新相的形状。
解析
考查要点:本题要求分析应变能和表面能对固态相变热力学、动力学及新相形状的影响,需结合热力学基本概念和材料相变机制进行综合分析。
解题核心思路:
- 热力学:应变能和表面能共同决定相变的驱动力,驱动力由体积自由能差减去表面能和应变能的消耗。
- 动力学:形核和长大的能量障碍受表面能和应变能的综合作用,影响相变速率。
- 新相形状:表面能的各向异性和应变能的弹性各向异性共同决定晶体的生长方向和最终形态。
破题关键点:
- 应变能:弹性变形储存的能量,释放时可促进相变,但需克服母相与新相的弹性失配。
- 表面能:表面积增大需额外能量,影响形核功和晶体生长方向。
热力学影响
-
驱动力公式:
相变驱动力 $\Delta G$ 包括体积自由能差 $\Delta G_v$ 和表面能 $\gamma$ 的消耗:
$\Delta G = \Delta G_v - \gamma \cdot A$
其中 $A$ 为新相表面积。应变能的释放可进一步增加驱动力,但需考虑弹性失配。 -
临界条件:
当驱动力足够大时,相变自发进行;反之,需外界条件(如温度、应力)辅助。
动力学影响
-
形核过程:
- 形核功:需克服表面能形成的能量势垒 $W = \gamma \cdot A_0$($A_0$ 为临界核表面积)。
- 应变能作用:弹性应变能的积累可降低形核势垒,促进形核。
-
长大过程:
- 界面迁移率:表面能和应变能共同决定界面移动的阻力,影响相变速度。
新相形状
-
表面能各向异性:
不同晶面的表面能 $\gamma$ 不同,优先沿低能面生长(如立方体、八面体)。 -
应变能影响:
弹性应变能的分布引导新相沿特定方向生长,例如孪生或位错诱导的相变形成规则几何形状。