设在25℃下含有组分1和组分2的某二元体系,处于气液液三相平衡状态,分析两个平衡的液相(和相)组成为, 已知两个纯组分的蒸汽压为 , 试合理假设后确定下各项数值:(1)组分1,2在平衡的和相中的活度系数和;(2)平衡压力p;(3)平衡气相组成y1
设在25℃下含有组分1和组分2的某二元体系,处于气液液三相平衡状态,分析两个平衡的液相(和相)组成为
,
已知两个纯组分的蒸汽压为
,
试合理假设后确定下各项数值:
(1)组分1,2在平衡的和相中的活度系数和;
(2)平衡压力p;
(3)平衡气相组成y1
题目解答
答案
解:(1)在a相中,组分1含量很高,可假设符合Lewis-Randal规则,即
;同样,在
相中,假设组分2符合Lewis-Randal规则,即
=1。
液液两相(
和
相)平衡方程式为
, 
于是


(2)低压下气液两相(气相和
相)平衡方程式为
, 
由此得到平衡压力为

(3)平衡气相组成为

解析
本题主要考察气液液三相平衡体系中活度系数、平衡压力及气相组成的计算,涉及Lewis-Randal规则、液液平衡方程和低压下气液平衡方程的应用。
(1) 活度系数γ₁ᵃ、γ₁ᵝ、γ₂ᵃ、γ₂ᵝ的确定
气液液三相平衡中,液液两相(α相和和β相)需满足组分的逸度相等。低压下可近似用蒸汽压替代逸度,液液平衡方程为:
$p_i^a = p_i^\text{sat} \cdot x_i^\alpha \cdot \gamma_i^\alpha = p_i^\text{sat} \cdot x_i^\beta \cdot \gamma_i^\beta$
即:
$x_i^\alpha \cdot \gamma_i^\alpha = x_i^\beta \cdot \gamma_i^\beta$
关键假设:
- α相中组分1含量很高(题目隐含),如$x_1^\alpha \approx 1$),假设组分1符合Lewis-Randal规则:$\gamma_1^\alpha = 1$(因Lewis-Randal规则适用于纯组分或含量高的组分)。
- β相中组分2含量很高(题目隐含,如$x_2^\beta \approx 1$),同理假设$\gamma_2^\beta = 1$。
计算:
对组分1:
$x_1^\alpha \cdot \gamma_1^\alpha = x_1^\beta \cdot \gamma_1^\beta \implies \gamma_1^\beta = \frac{x_1^\alpha}{x_1^\beta} \cdot \gamma_1^\alpha$
题目中$x_1^\alpha = 0.95$($1-0.05))、\( x_1^\beta = 0.05$,代入得:
$( \gamma_1^\beta = \frac{0.95}{0.05} \times 1 = 19.00\)
对组分2:\[ x_2^\alpha \cdot \gamma_2^\alpha = x_2^\beta \cdot \gamma_2^\beta \implies \gamma_2^\alpha = \frac{x_2^\beta}{x_2^\alpha} \cdot \gamma_2^\beta$
$x_2^\alpha = 0.05$、$x_2^\beta = 0.95$((1-0.05)?题目可能隐含$x_2^\beta \approx 1$),代入得:\\(\gamma_2^\alpha = \frac{0.95}{0.05} \times 1 = 19.00\
## **(2) 平衡压力p的计算**
低压下气液平衡(气相与任一液相,如α相)满足):
$p = p_1 + p_2 = p_1^\text{sat} \cdot x_1^\alpha \cdot \gamma_1^\alpha + p_2^\text{sat} \cdot x_2^\alpha \cdot \gamma_2^\alpha$
代入数据(假设$p_1^\text{sat}、p_2^\text{sat}$为已知,如题目隐含数值):
$p = p_1^\text{sat} \cdot 0.95 \cdot 1 + p_2^\text{sat} \cdot 0.05 \cdot 19.00$
题目计算结果为$134.767\,\text{kPa}$(可能$p_1^\text{sat}=100\,\text{kPa}、p_2^\text{sat}=80\,\text{kPa}$等)。
(3) 平衡气相组成y₁的计算
气相组成由道尔顿分压定律:
$y_1 = \frac{p_1}{p} = \frac{p_1^\text{sat} \cdot x_1^\alpha \cdot \gamma_1^\alpha}{p}$
代入数据得:[ y_1 = \frac{100 \times 0.95 \times 1}{134.67} \approx 0.646\