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化学
题目

8.在较高温度下,乙胺按下式分解是不可逆的气相反应:-|||-_(2)(H)_(5)N(H)_(2)=(C)_(2)(H)_(4)+N(H)_(3)-|||-反应温度为773K,乙胺的初压力 _(0)=7346Pa, 请根据下列实验数据,用尝试法确定上述反应的级数。-|||-反应时间 t/min 1 2 4 8 10 20 30 40-|||-压力变化 Delta P/Pa 664 1196 2270 3871 4539 6282 6941 7143

题目解答

答案

解析

考查要点:本题要求通过实验数据确定乙胺分解反应的级数,核心在于分析压力变化与时间的关系,并结合不同反应级数的数学模型进行拟合。

解题思路:

  1. 明确反应特点:乙胺分解为两种气体,总物质的量增加,导致总压力随时间变化。
  2. 建立数学模型:根据一级、二级反应的速率方程,推导总压力变化与时间的关系式。
  3. 尝试代入数据:将实验数据代入不同级数的公式,计算速率常数$k$,判断$k$是否恒定。

破题关键:

  • 一级反应的总压力变化公式为$\Delta P = P_0(1 - e^{-kt})$,计算$\ln(1 - \Delta P/P_0)$与时间$t$是否成线性关系。
  • 二级反应的总压力变化公式复杂,计算速率常数$k$时差异较大,难以拟合数据。

一级反应验证

  1. 公式推导
    对于一级反应,乙胺分压$P_{\text{乙胺}} = P_0 e^{-kt}$,总压力$P_{\text{总}} = P_0(2 - e^{-kt})$,压力变化$\Delta P = P_0(1 - e^{-kt})$。

  2. 计算速率常数$k$
    根据$\Delta P = P_0(1 - e^{-kt})$,变形得:
    $kt = -\ln\left(1 - \frac{\Delta P}{P_0}\right)$
    代入各时间点数据计算$k$,结果如下表:

    时间$t$/min $\Delta P$/Pa $\Delta P/P_0$ $kt$ $k$/min⁻¹
    1 664 0.09037 0.0953 0.0953
    2 1196 0.163 0.177 0.0885
    4 2270 0.308 0.369 0.0923
    8 3871 0.527 0.750 0.0938
    10 4539 0.618 0.963 0.0963
    20 6282 0.856 1.924 0.0962
    30 6941 0.945 2.89 0.0963
    40 7143 0.973 3.596 0.0899
  3. 结论
    $k$值在$0.089$到$0.096$之间波动,平均约为$0.092$ min⁻¹,表明一级反应模型拟合良好。

二级反应验证

  1. 公式推导
    对于二级反应,乙胺分压$P_{\text{乙胺}} = \frac{1}{kt + 1/P_0}$,总压力$\Delta P = P_0 - \frac{1}{kt + 1/P_0}$。

  2. 计算速率常数$k$
    代入数据计算$k$,发现$k$值极小且不稳定(如$t=1$时$k \approx 0.0000136$ min⁻¹),无法解释数据趋势。

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