题目

用佛尔哈德法测定Cl- ,既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,又没有加有机溶剂,测定结果将( )。A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不确定

用佛尔哈德法测定Cl- ,既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,又没有加有机溶剂,测定结果将( )。

A. 偏高

B. 偏低

C. 无影响

D. 不确定

题目解答

答案

B. 偏低

解析

考查要点：本题主要考查佛尔哈德法的实验原理及操作细节对测定结果的影响，重点在于理解沉淀溶解对滴定过程的作用。

解题核心思路：

  1. 佛尔哈德法的基本流程：过量AgNO₃与Cl⁻生成AgCl沉淀，剩余Ag⁺与SCN⁻反应，通过消耗SCN⁻的量反推Cl⁻的量。
  2. 关键干扰因素：未处理的AgCl沉淀在酸性条件下可能部分溶解，释放Ag⁺，导致滴定时SCN⁻用量增加。
  3. 结果推导：溶解的Ag⁺被误认为未反应的Ag⁺，使计算出的Cl⁻量减少。

破题关键点：

  • 未滤去或凝聚的AgCl：在酸性环境中溶解度增大，释放Ag⁺。
  • 未加有机溶剂：无法抑制AgCl溶解，加剧Ag⁺释放。
  • SCN⁻过量反应：额外Ag⁺消耗更多SCN⁻，使计算Cl⁻量偏低。

实验原理与操作问题分析

  1. 正常流程：

    • AgNO₃与Cl⁻反应生成AgCl沉淀，剩余Ag⁺与SCN⁻生成AgSCN，指示剂显色。
    • Cl⁻量 = n(AgNO₃) - n(剩余Ag⁺)。

  2. 未处理AgCl的后果：

    • 酸性条件促进溶解：AgCl在稀HNO₃中微溶，释放Ag⁺。
    • 额外Ag⁺消耗SCN⁻：滴定时，溶解的Ag⁺会与SCN⁻反应，使SCN⁻用量增加。

  3. 计算偏差：

    • 剩余Ag⁺被高估：SCN⁻用量增加 → 计算出的剩余Ag⁺更多。
    • Cl⁻量被低估：Cl⁻量 = 总AgNO₃ - 剩余Ag⁺ → 若剩余Ag⁺偏高，Cl⁻量偏低。