环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2 。已知25℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol•L-1，Ka1（H2S）=10-6.97，Ka2（H2S）=10-12.90，Ksp（FeS）=10-17.20，Ksp（CdS）=10-26.10。下列说法错误的是（ ）A. Na2S溶液中：c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-）B. 0.01mol•L-1Na2S溶液中：c（Na+）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HS-）C. 向c（Cd2+）=0.01mol•L-1的溶液中加入FeS，可使c（Cd2+）＜10-8mol•L-1D. 向c（Cd2+）=0.01mol•L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c（H+）＞c（Cd2+）

本题考查溶液中离子浓度关系、盐类水解、溶度积常数的应用。关键点在于：

1. 电荷守恒的正确书写；
2. Na₂S溶液中各离子浓度大小比较需结合水解程度；
3. 沉淀转化的判断依据溶度积大小；
4. H₂S解离对溶液酸碱性的影响。

选项A

Na₂S溶液中，电荷守恒关系为：
$c(\text{Na}^+) + c(\text{H}^+) = c(\text{OH}^-) + c(\text{HS}^-) + 2c(\text{S}^{2-})$
选项A等式两边均表示电荷守恒，正确。

选项B

Na₂S溶液中，S²⁻发生水解：
$\text{S}^{2-} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HS}^- + \text{OH}^-$
水解使c(S²⁻) < 0.01 mol/L，且生成较多的OH⁻。通过计算可知，c(OH⁻) > c(S²⁻)，因此选项B中“c(S²⁻) > c(OH⁻)”错误。

选项C

加入FeS后，FeS的溶度积（Ksp=10⁻¹⁷·²）远大于CdS（Ksp=10⁻²⁶·¹），Cd²⁺优先与S²⁻反应生成CdS沉淀，最终c(Cd²⁺) ≈ Ksp(CdS)/[S²⁻]。当[S²⁻]由FeS溶解决定时，c(Cd²⁺) < 10⁻⁸ mol/L，正确。

选项D

通入H₂S至饱和，H₂S解离产生H⁺，同时Cd²⁺与S²⁻生成CdS沉淀。解离产生的[H⁺] ≈ 10⁻³·⁵ mol/L，远大于c(Cd²⁺) ≈ 10⁻¹⁴ mol/L，正确。