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材料科学
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软段、硬段如何影响聚氨酯材料的性能?软泡制备原料选择基本要点答:多元醇:用于普通块状泡沫的聚醚多元醇,分子量一般为3000~4000,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多采用分子量在4500~6000的聚醚三醇。分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回弹性提高;同类聚醚的反应活性下降。聚醚的官能度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。异氰酸酯:聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以甲苯二异氰酸酯(TDI-80)为主。而活性相对较低的TDI-65仅用于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。催化剂:块状软泡发泡用的催化利大致分为二类:一类是有机金属化合物,以辛酸亚锡最为常用;另一类是叔胺、以双(二甲氨基乙基)醚常用。泡沫稳定剂:在聚酯型聚氨酯块状泡沫中以非硅系表面活性剂为主,聚醚型块状发泡中主要采用有机硅—氧化烯烃共聚合物。发泡剂: 一般在制造密度大于21千克每立方米的聚氨酯软块泡时,只使用水作发泡剂;在低密度配方中才使用二氯甲烷(MC)等低沸点化合物作辅助发泡剂。环境条件对块状泡沫物性的影响答:温度的影响:聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。空气湿度的影响:随着湿度的增加,由于泡沫中的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的拉伸强度有所增加。大气压的影响:对同样的配方,当在海拔较高的地方发泡时,密度明显降低。冷模塑软泡与热模塑泡沫所用原料体系主要区别答:冷熟化模塑所用原料的反应活性较高,熟化时无需外部供热,依靠体系产生的热量,短时间即可基本上完成熟化反应,原料注模后几分钟内即可脱模。 热熟化模塑泡沫的原料反应活性较低,反应混合物在模具中发泡结束后,需要连同模具一起加热,泡沫制品在烘道中熟化完全后才能脱模。冷模塑软泡与热模塑泡沫相比有何特点答:①生产过程中不需外部提供热量,可节省大量热能;②sag系数(压陷比)高,舒适性能好;③回弹率高;④不加阻燃剂的泡沫也有一定的阻燃性能;⑤生产周期短,可节省模具,节约成本。软泡与硬泡各自的特点与用途答:软泡特点:聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。一般具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能。用途:主要用作家具、垫材、交通工具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料,工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热保温材料等。硬泡特点:聚氨酯泡沫具有重量轻、比强度高、尺寸稳定性好;聚氨酯硬泡的绝热性能优越;粘合力强;老化性能好,绝热使用寿命长;反应混合物具有良好的流动性,能顺利地充满复杂形状的模腔或空间;聚氨酯硬泡生产原料的反应性高,可以实现快速固化,能在工厂中实现高效率、大批量生产。用途:用作冰箱、冷柜、冷藏集装箱、冷库等的保温层材料,石油输送管道及热水输送管道保温层,建筑墙壁及屋顶保温层、保温夹心板,等等。硬泡配方设计要点答:________:用于硬泡配方的________一般是高官能度、高羟值(低分子量)聚氧化丙烯多元醇;异氰酸酯:目前用于硬泡的异氰酸酯主要是多亚甲基多苯基多异氰酸酯(一般称PAPI),即粗MDI、聚合MDI;发泡剂:(1)CFC发泡剂(2)HCFC及HFC发泡剂(3)戊烷发泡剂(4)水;泡沫稳定剂:用于聚氨酯硬泡配方的泡沫稳定剂一般是聚二甲基硅氧烷与聚氧化烯烃的嵌段聚合物,目前大多数泡沫稳定剂以Si-C型为主;催化剂:硬泡配方的催化剂以叔胺为主,在特殊场合可使用有机锡催化剂;其它助剂:根据聚氨酯硬泡制品的不同用途要求与需要,还可在配方中加入阻燃剂、开孔剂、发烟抑制剂、防老剂、防霉剂、增韧剂等助剂。整皮模塑泡沫制备原理答:整皮模塑泡沫塑料(integral skin foam,简称ISF)又称自结皮泡沫塑料(self skinning foam),是在制造时自身产生致密表皮的泡沫塑料。聚氨酯微孔弹性体的特点及用途答:特点:聚氨酯弹性体是一种嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,硬段和软段交替排列,形成重复结构单元。除含有氨酯基团外,聚氨酯分子内及分子间可形成氢键,软段和硬段可形成微相区并产生微观相分离。用途:聚氨酯弹性体由哪些主要性能特点答:性能特点:1、较高的强度和弹性,可在较宽的硬度范围内(邵氏A10~邵氏D75)保持较高的弹性;一般无需增塑剂可达到所需的低硬度,因而无增塑剂迁移带来的问题;2、在相同硬度下,比其它弹性体承载能力高;3、优异的耐磨性,其耐磨性是天然橡胶的2~10倍;4、耐油脂及耐化学品性优良;芳香族聚氨酯耐辐射;耐氧性和耐臭氧性能优良;5、抗冲击性高、耐疲劳性及抗震动性好,适于高频挠屈应用;6、低温柔顺性好;7、普通聚氨酯不能在100 ℃以上使用,但采用特殊的配方可耐140 ℃高温;8、模塑和加工成本相对较低。聚氨酯弹性体根据多元醇、异氰酸酯、制造工艺等分类答:按低聚物多元醇原料分,聚氨酯弹性体可分为聚酯型、聚醚型、聚烯烃型、聚碳酸酯型等,聚醚型中根据具体品种又可分聚四氢呋喃型、聚氧化丙烯型等;根据二异氰酸酯的不同,可分为脂肪族和芳香族弹性体,又细分为TDI型、MDI型、IPDI型、NDI型等类型;从制造工艺分,传统上把聚氨酯弹性体分为浇注型(CPU)、热塑性(TPU)、混炼型(MPU)三大类。从分子结构上看影响聚氨酯弹性体性能的因素有?答:从分子结构上看,聚氨酯弹性体是一种嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,硬段和软段交替排列,形成重复结构单元。除含有氨酯基团外,聚氨酯分子内及分子间可形成氢键,软段和硬段可形成微相区并产生微观相分离。这些结构特点使得聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性和韧性,以“耐磨橡胶”著称。普通聚酯型和聚四氢呋喃醚型弹性体的性能区别答:聚酯分子中含有较多的极性酯基(-COO-),可形成效强的分子内氢键,因而聚酯型聚氨酯具有较高的强度、耐磨及耐油性能。聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性,低温柔顺性和耐霉菌性等性能。CPU有何性能特点?答:①以液体原料浇注或注射到制品模具中反应而固化成型,可以直接制得很厚的体积大的聚氨酯橡胶制品及形状复杂的制品;②制得的制品综合性能好;③可以调节原料的配方组成及用量,获得不同硬度的制品,性能的可变范围大;④对于简单的手工浇注,设备投资小,加工方便;⑤可制造小批量的或单件的制品原型,灵活性好。CPU的合成方法?答:浇注成型的聚氨酯的制备成型工艺有一步法、预聚体法和半预聚体法。什么叫一步法、预聚物法、半预聚物法?各有何特点?答:一步法工艺:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下 固化成型的方法。特点:此法生产效率高,因无需制备预聚体而节省能量,生产成本较预聚体法低,可用小型浇注机生产。但反应较难控制,所得弹性体分子结构不规整,力学性能不如预聚体法好,故常用于制造低硬度、低模量的制品如印刷胶辊、小型工业实心轮胎、压力传动轮等。预聚体法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚体法。特点:采用预聚体法制备聚氨酯弹性体,反应分两步进行,由于采取了预聚步骤,在进行扩链反应时放热低,易于控制,制得的聚氨酯分子链段排列比较规整,制品具有良好的力学性能,重复性也较好。半预聚物法与预聚体法的区别是将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。特点是: ①预聚体组分粘度低,可以调节到与固化剂混合组分的粘度相近, ②配比也相近(即混合质量比可为1:1),这不但提高了混合的均匀性,而且也改善了弹性体的某些性能。影响聚氨酯弹性体性能的主要工艺因素答:(1)扩链系数:大量实践表明MOCA的扩链系数以0.85~0.95范围为宜;(2)合成方法:一般来说,由预聚物法制得的弹性体性能最好,一步法最差;(3)混合温度及固化温度:适当提高熟化反应温度有利于提高制品的力学性能,但提高预聚体与扩链/交联剂的混合温度,会使凝胶和凝固期缩短,有时来不及浇注和使搅拌带入的气泡逸出;而且当温度高于120℃时,往往又会使弹性体性能下降;(4)熟化时间的影响;(5)预聚体的贮存:由于预聚体中含有活性较大的NCO基团,一般须在氮气的密封桶贮存;(6)注模时的环境。NCO/OH(<=>1)之比对材料性能如何影响答:①-NCO/-OH>1即-NCO基团过量,生成的聚合物端基为异氰酸酯基②-NCO/-OH=1当异氰酸酯与多元醇均为双官能度时,聚合物分子量无穷大,在泡沫塑料及TPU、CPU、MPU等的制备中,-NCO/-OH值一般控制在1左右,略大于1。③-NCO/-OH <1即-OH基团过量,生成的聚合物端基为羟基CPU合成时配方表示及计算方法答:预聚体法浇注弹性体体系是双组分体系,一个组分为预聚体,另一组分为扩链剂/交联剂或加有催化剂、防老剂、色料、填料等助剂的混合物。计算方法:1、多元醇与异氰酸酯的比例计算其中:WOH-多元醇质量;WNCO-异氰酸酯质量;NCO%-预聚物中设定的NCO含量;NCONCO%-异氰酸酯中的NCO含量;NOH-多元醇的羟值

软段、硬段如何影响聚氨酯材料的性能?

软泡制备原料选择基本要点

答:多元醇:用于普通块状泡沫的聚醚多元醇,分子量一般为3000~4000,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多采用分子量在4500~6000的聚醚三醇。分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回弹性提高;同类聚醚的反应活性下降。聚醚的官能度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。异氰酸酯:聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以甲苯二异氰酸酯(TDI-80)为主。而活性相对较低的TDI-65仅用于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。催化剂:块状软泡发泡用的催化利大致分为二类:一类是有机金属化合物,以辛酸亚锡最为常用;另一类是叔胺、以双(二甲氨基乙基)醚常用。泡沫稳定剂:在聚酯型聚氨酯块状泡沫中以非硅系表面活性剂为主,聚醚型块状发泡中主要采用有机硅—氧化烯烃共聚合物。发泡剂: 一般在制造密度大于21千克每立方米的聚氨酯软块泡时,只使用水作发泡剂;在低密度配方中才使用二氯甲烷(MC)等低沸点化合物作辅助发泡剂。

环境条件对块状泡沫物性的影响

答:温度的影响:聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。空气湿度的影响:随着湿度的增加,由于泡沫中的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的拉伸强度有所增加。大气压的影响:对同样的配方,当在海拔较高的地方发泡时,密度明显降低。

冷模塑软泡与热模塑泡沫所用原料体系主要区别

答:冷熟化模塑所用原料的反应活性较高,熟化时无需外部供热,依靠体系产生的热量,短时间即可基本上完成熟化反应,原料注模后几分钟内即可脱模。 热熟化模塑泡沫的原料反应活性较低,反应混合物在模具中发泡结束后,需要连同模具一起加热,泡沫制品在烘道中熟化完全后才能脱模。

冷模塑软泡与热模塑泡沫相比有何特点

答:①生产过程中不需外部提供热量,可节省大量热能;②sag系数(压陷比)高,舒适性能好;③回弹率高;④不加阻燃剂的泡沫也有一定的阻燃性能;⑤生产周期短,可节省模具,节约成本。

软泡与硬泡各自的特点与用途

答:软泡特点:聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。一般具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能。用途:主要用作家具、垫材、交通工具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料,工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热保温材料等。

硬泡特点:聚氨酯泡沫具有重量轻、比强度高、尺寸稳定性好;聚氨酯硬泡的绝热性能优越;粘合力强;老化性能好,绝热使用寿命长;反应混合物具有良好的流动性,能顺利地充满复杂形状的模腔或空间;聚氨酯硬泡生产原料的反应性高,可以实现快速固化,能在工厂中实现高效率、大批量生产。

用途:用作冰箱、冷柜、冷藏集装箱、冷库等的保温层材料,石油输送管道及热水输送管道保温层,建筑墙壁及屋顶保温层、保温夹心板,等等。

硬泡配方设计要点

答:________:用于硬泡配方的________一般是高官能度、高羟值(低分子量)聚氧化丙烯多元醇;异氰酸酯:目前用于硬泡的异氰酸酯主要是多亚甲基多苯基多异氰酸酯(一般称PAPI),即粗MDI、聚合MDI;发泡剂:(1)CFC发泡剂(2)HCFC及HFC发泡剂(3)戊烷发泡剂(4)水;泡沫稳定剂:用于聚氨酯硬泡配方的泡沫稳定剂一般是聚二甲基硅氧烷与聚氧化烯烃的嵌段聚合物,目前大多数泡沫稳定剂以Si-C型为主;催化剂:硬泡配方的催化剂以叔胺为主,在特殊场合可使用有机锡催化剂;其它助剂:根据聚氨酯硬泡制品的不同用途要求与需要,还可在配方中加入阻燃剂、开孔剂、发烟抑制剂、防老剂、防霉剂、增韧剂等助剂。

整皮模塑泡沫制备原理

答:整皮模塑泡沫塑料(integral skin foam,简称ISF)又称自结皮泡沫塑料(self skinning foam),是在制造时自身产生致密表皮的泡沫塑料。

聚氨酯微孔弹性体的特点及用途

答:特点:聚氨酯弹性体是一种嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,硬段和软段交替排列,形成重复结构单元。除含有氨酯基团外,聚氨酯分子内及分子间可形成氢键,软段和硬段可形成微相区并产生微观相分离。

用途:

聚氨酯弹性体由哪些主要性能特点

答:性能特点:1、较高的强度和弹性,可在较宽的硬度范围内(邵氏A10~邵氏D75)保持较高的弹性;一般无需增塑剂可达到所需的低硬度,因而无增塑剂迁移带来的问题;2、在相同硬度下,比其它弹性体承载能力高;3、优异的耐磨性,其耐磨性是天然橡胶的2~10倍;4、耐油脂及耐化学品性优良;芳香族聚氨酯耐辐射;耐氧性和耐臭氧性能优良;5、抗冲击性高、耐疲劳性及抗震动性好,适于高频挠屈应用;6、低温柔顺性好;7、普通聚氨酯不能在100 ℃以上使用,但采用特殊的配方可耐140 ℃高温;8、模塑和加工成本相对较低。

聚氨酯弹性体根据多元醇、异氰酸酯、制造工艺等分类

答:按低聚物多元醇原料分,聚氨酯弹性体可分为聚酯型、聚醚型、聚烯烃型、聚碳酸酯型等,聚醚型中根据具体品种又可分聚四氢呋喃型、聚氧化丙烯型等;根据二异氰酸酯的不同,可分为脂肪族和芳香族弹性体,又细分为TDI型、MDI型、IPDI型、NDI型等类型;从制造工艺分,传统上把聚氨酯弹性体分为浇注型(CPU)、热塑性(TPU)、混炼型(MPU)三大类。

从分子结构上看影响聚氨酯弹性体性能的因素有?

答:从分子结构上看,聚氨酯弹性体是一种嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,硬段和软段交替排列,形成重复结构单元。除含有氨酯基团外,聚氨酯分子内及分子间可形成氢键,软段和硬段可形成微相区并产生微观相分离。这些结构特点使得聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性和韧性,以“耐磨橡胶”著称。

普通聚酯型和聚四氢呋喃醚型弹性体的性能区别

答:聚酯分子中含有较多的极性酯基(-COO-),可形成效强的分子内氢键,因而聚酯型聚氨酯具有较高的强度、耐磨及耐油性能。

聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性,低温柔顺性和耐霉菌性等性能。

CPU有何性能特点?

答:①以液体原料浇注或注射到制品模具中反应而固化成型,可以直接制得很厚的体积大的聚氨酯橡胶制品及形状复杂的制品;②制得的制品综合性能好;③可以调节原料的配方组成及用量,获得不同硬度的制品,性能的可变范围大;④对于简单的手工浇注,设备投资小,加工方便;⑤可制造小批量的或单件的制品原型,灵活性好。

CPU的合成方法?

答:浇注成型的聚氨酯的制备成型工艺有一步法、预聚体法和半预聚体法。

什么叫一步法、预聚物法、半预聚物法?各有何特点?

答:一步法工艺:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下 固化成型的方法。特点:此法生产效率高,因无需制备预聚体而节省能量,生产成本较预聚体法低,可用小型浇注机生产。但反应较难控制,所得弹性体分子结构不规整,力学性能不如预聚体法好,故常用于制造低硬度、低模量的制品如印刷胶辊、小型工业实心轮胎、压力传动轮等。

预聚体法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚体法。特点:采用预聚体法制备聚氨酯弹性体,反应分两步进行,由于采取了预聚步骤,在进行扩链反应时放热低,易于控制,制得的聚氨酯分子链段排列比较规整,制品具有良好的力学性能,重复性也较好。

半预聚物法与预聚体法的区别是将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。特点是: ①预聚体组分粘度低,可以调节到与固化剂混合组分的粘度相近, ②配比也相近(即混合质量比可为1:1),这不但提高了混合的均匀性,而且也改善了弹性体的某些性能。

影响聚氨酯弹性体性能的主要工艺因素

答:(1)扩链系数:大量实践表明MOCA的扩链系数以0.85~0.95范围为宜;(2)合成方法:一般来说,由预聚物法制得的弹性体性能最好,一步法最差;(3)混合温度及固化温度:适当提高熟化反应温度有利于提高制品的力学性能,但提高预聚体与扩链/交联剂的混合温度,会使凝胶和凝固期缩短,有时来不及浇注和使搅拌带入的气泡逸出;而且当温度高于120℃时,往往又会使弹性体性能下降;(4)熟化时间的影响;(5)预聚体的贮存:由于预聚体中含有活性较大的NCO基团,一般须在氮气的密封桶贮存;(6)注模时的环境。

NCO/OH(<=>1)之比对材料性能如何影响

答:①-NCO/-OH>1即-NCO基团过量,生成的聚合物端基为异氰酸酯基

②-NCO/-OH=1当异氰酸酯与多元醇均为双官能度时,聚合物分子量无穷大,在泡沫塑料及TPU、CPU、MPU等的制备中,-NCO/-OH值一般控制在1左右,略大于1。

③-NCO/-OH <1即-OH基团过量,生成的聚合物端基为羟基

CPU合成时配方表示及计算方法

答:预聚体法浇注弹性体体系是双组分体系,一个组分为预聚体,另一组分为扩链剂/交联剂或加有催化剂、防老剂、色料、填料等助剂的混合物。

计算方法:1、多元醇与异氰酸酯的比例计算

其中:WOH-多元醇质量;WNCO-异氰酸酯质量;NCO%-预聚物中设定的NCO含量;NCONCO%-异氰酸酯中的NCO含量;NOH-多元醇的羟值

题目解答

答案

多元醇 聚醚多元醇

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