标定HCl溶液时，使用的基准物mathrm(Na)_2mathrm(CO)_3中含有少量mathrm(NaHCO)_3，则计算出的HCl溶液的浓度（ ）A. 偏小B. 无影响C. 偏大D. 无法判断

本题考查酸碱滴定中基准物质不纯对溶液浓度计算结果的影响，解题思路是通过分析基准物中杂质对消耗标准溶液体积的影响，进而判断计算出的溶液浓度的变化。

在标定$HCl$溶液时，$HCl$与$\mathrm{Na}_2\mathrm{CO}_3$和$\mathrm{NaHCO}_3$反应的化学方程式分别为：
$\mathrm{Na}_2\mathrm{CO}_3 + 2HCl = 2NaCl + H_2O + CO_2\uparrow$
$\mathrm{NaHCO}_3 + HCl = NaCl + H_2O + CO_2\uparrow$

设称取的基准物质量为$m$，其中$\mathrm{Na}_2\mathrm{CO}_3$的物质的量为$n_1$，$\mathrm{NaHCO}_3$的物质的量为$n_2$。
若基准物中不含$\mathrm{NaHCO}_3$，根据$\mathrm{Na}_2\mathrm{CO}_3$与$HCl$反应的化学计量关系，消耗$HCl$的物质的量$n_{HCl1}=2n_1$。
若基准物中含有$\mathrm{NaHCO}_3$，则消耗$HCl$的物质的量$n_{HCl2}=2n_1 + n_2$。

显然$n_{HCl2}>n_{HCl1}$，即含有$\mathrm{NaHCO}_3$时消耗$HCl$的物质的量增多。

在计算$HCl$溶液浓度时，使用公式$c_{HCl}=\frac{n_{HCl}}{V_{HCl}}$（其中$c_{HCl}$为$HCl$溶液浓度，$n_{HCl}$为消耗$HCl$的物质的量，$V_{HCl}$为消耗$HCl$溶液的体积）。
在标定过程中，我们是按照纯$\mathrm{Na}_2\mathrm{CO}_3$来计算$n_{HCl}$的，也就是用$n_{HCl1}$来计算，但实际消耗的$HCl$物质的量是$n_{HCl2}$，而我们在计算时却用$n_{HCl1}$代入公式，由于$n_{HCl2}>n_{HCl1}$，相当于我们把消耗$HCl$的物质的量算小了。
而$V_{HCl}$是实际测量的体积，是准确的。根据$c_{HCl}=\frac{n_{HCl}}{V_{HCl}}$，分子$n_{HCl}$算小了，分母$V_{HCl}$不变，所以计算出的$HCl$溶液浓度$c_{HCl}$会偏大。