用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为: ( )A. KNO3B. KClC. KBrD. KI

考查要点：本题主要考查离子选择电极法中盐桥的选择原则，涉及电极材料的化学稳定性及离子交换反应的干扰因素。

解题核心思路：

1. 盐桥的作用：连接两电极，维持电荷平衡，避免溶液混合，提供离子导电通路。
2. 关键原则：盐桥中的离子应与测定电极和参比电极中的离子无化学反应，且迁移率匹配，减少液接电位。
3. 干扰分析：若盐桥阴离子（如Cl⁻、Br⁻、I⁻）与AgCl反应，会导致电极膜溶解或结构破坏，因此需选择化学性质稳定的离子（如NO₃⁻）。

盐桥选择依据

1. 测定电极（AgCl电极）：敏感膜为AgCl，Cl⁻在膜表面进行离子交换。若盐桥中阴离子（如Cl⁻、Br⁻、I⁻）扩散至溶液中，会与AgCl发生反应（如AgCl + I⁻ → AgI + Cl⁻），破坏膜结构。
2. 参比电极（SCE）：内部填充KCl溶液，Cl⁻参与电极反应。若盐桥中阴离子与Cl⁻相同（如KCl），会导致Cl⁻浓度干扰，影响电位稳定性。
3. KNO₃的优势：NO₃⁻化学性质稳定，不与AgCl或SCE反应；K⁺和NO₃⁻迁移率相近，减少液接电位。

选项分析

• A. KNO₃：NO₃⁻稳定，无干扰，迁移率匹配，正确。
• B. KCl：Cl⁻会与AgCl反应，导致膜溶解，错误。
• C. KBr：Br⁻还原性强，与AgCl反应生成AgBr，错误。
• D. KI：I⁻更易与AgCl反应生成AgI，错误。