氯乙烯自由聚合时,聚合速率用 调节,而聚合物的相对分子质量用 控制 。

本题考查自由基聚合反应的调控因素。

• 聚合速率的控制核心在于引发剂的浓度，因为引发剂分解产生的活性种数量直接影响链增长速率。
• 相对分子质量的控制关键在于聚合温度，温度通过影响链终止速率调节分子量大小。

聚合速率的调节

在自由基聚合中，引发剂分解产生引发自由基，启动链增长过程。引发剂的用量直接决定活性种的浓度，用量越多，活性种数量越多，聚合速率越快。因此，聚合速率通过调节引发剂用量控制。

聚合物相对分子质量的控制

自由基聚合的分子量主要由链终止方式决定。温度影响链终止速率：

• 高温下，终止反应加速，链增长阶段缩短，分子量较低。
• 低温下，终止困难，链增长更充分，分子量较高。
  因此，通过调节聚合温度可有效控制相对分子质量。