题目
π →π *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:A. 水B. 乙醇C. 甲醇D. 正己烷
π →π *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:
A. 水
B. 乙醇
C. 甲醇
D. 正己烷
题目解答
答案
A. 水
解析
考查要点:本题主要考查溶剂极性对π→π*跃迁吸收峰波长的影响规律。
解题核心:*溶剂极性越大,π→π跃迁的吸收波长越长。
关键点**:
- 极性溶剂通过稳定分子的激发态或基态,改变能隙大小,从而影响吸收光子的能量。
- 对于π→π*跃迁,极性较大的溶剂会导致吸收波长红移(波长变长)。
- 选项中水的极性最大(介电常数最高),因此其对应的吸收波长最长。
溶剂极性与吸收波长的关系:
- 极性溶剂的作用:极性溶剂分子通过偶极相互作用稳定分子的激发态或基态。若基态比激发态更极化,则极性溶剂会稳定基态,增大能隙,导致吸收波长变短(蓝移);反之,若激发态更极化,则极性溶剂会稳定激发态,减小能隙,导致吸收波长变长(红移)。
- π→π*跃迁的特点*:对于大多数π→π跃迁体系(如芳香化合物、共轭烯烃),激发态的极化程度高于基态**,因此极性溶剂会稳定激发态,使能隙减小,吸收波长红移。
- 溶剂极性排序:根据介电常数,选项中溶剂的极性顺序为:水(80)> 甲醇(33)> 乙醇(24.3)> 正己烷(1.8)。
- 结论:在极性最大的水中,π→π*跃迁的吸收波长最大。