题目
氯仿(CHCl3)的红外光谱表明其 C-H 伸缩振动频率为 (cm)^-1, 对于氘代氯仿-|||-(C^2HCl3),其 C-2H 伸缩振动频率是否会改变?如果变动,是向高波数还是向低波数方向位-|||-移?为什么?

题目解答
答案

解析
考查要点:本题主要考查红外光谱中振动频率与原子质量的关系,涉及折合质量的概念及振动频率公式的应用。
解题核心思路:
振动频率公式 $\sigma =1303\sqrt{\dfrac{k}{\mu}}$ 中,力常数 $k$ 和折合质量 $\mu$ 是关键。
- 同位素效应:同位素替换(H→D)不改变键的力常数 $k$(因键性质由核外电子决定)。
- 折合质量 $\mu$ 的变化:D的质量比H大,替换后 $\mu$ 增大,导致 $\sqrt{\dfrac{k}{\mu}}$ 减小,最终振动频率 $\sigma$ 降低。
破题关键点:
- 明确同位素替换对 $k$ 和 $\mu$ 的影响。
- 通过 $\mu = \dfrac{m_1 m_2}{m_1 + m_2}$ 分析质量变化对频率的影响。
步骤1:分析力常数 $k$
H与D是同位素,键的性质(核外电子排布)相同,因此 C-H键与C-D键的力常数 $k$ 相等。
步骤2:计算折合质量 $\mu$
- 原来的 $\mu_{\text{C-H}} = \dfrac{m_{\text{C}} \cdot m_{\text{H}}}{m_{\text{C}} + m_{\text{H}}}}$
- 替换后的 $\mu_{\text{C-D}} = \dfrac{m_{\text{C}} \cdot m_{\text{D}}}{m_{\text{C}} + m_{\text{D}}}}$
由于 $m_{\text{D}} > m_{\text{H}}$,显然 $\mu_{\text{C-D}} > \mu_{\text{C-H}}$。
步骤3:推导频率变化
将 $\mu$ 代入公式 $\sigma =1303\sqrt{\dfrac{k}{\mu}}$,$\mu$ 增大导致 $\sqrt{\dfrac{k}{\mu}}$ 减小,因此 振动频率 $\sigma$ 降低,即向低波数方向移动。