分馏法适用于分离分子大小不同的化合物。A. 对B. 错

分馏法的核心原理是利用混合物中各组分的沸点差异进行分离，而非直接依据分子大小。虽然分子大小可能间接影响沸点，但分馏法的适用性取决于各组分的沸点差是否足够明显。若分子大小不同但沸点接近，则分馏法可能无法有效分离，此时需采用其他方法（如色谱法）。因此，题目中将分馏法与分子大小直接关联是错误的。

分馏法的工作原理如下：

1. 加热混合物，使各组分按沸点高低依次汽化。
2. 冷凝蒸气，将汽化后的组分按沸点顺序冷凝收集。
3. 分离纯组分，通过多次蒸馏提高纯度。

关键点：

• 分馏法的分离依据是沸点差异，而非分子大小。
• 若化合物分子大小不同但沸点相近，分馏法无法有效分离。

题目中“分子大小不同”与分馏法的适用性无直接关系，因此答案为B（错）。