标定NaOH 溶液的浓度时,若采用部分风化的H2C2O4·2H2O 为基准物,则标定所得的浓度将:( )A. 偏高B. 偏低C. 准确D. 不能判断

考查要点：本题主要考查基准物质的纯度对滴定结果的影响，以及化学计量关系的计算。

解题核心思路：

1. 基准物质的定义：要求纯度高且组成恒定。若部分风化，实际物质的量会变化。
2. 风化对物质的量的影响：风化导致结晶水减少，摩尔质量降低，相同质量下物质的量增加。
3. 化学反应关系：草酸（H₂C₂O₄）与NaOH的反应为1:2，需结合实际物质的量计算NaOH浓度。
4. 误差分析：若误按未风化物质的摩尔质量计算，会导致NaOH浓度计算值偏低。

关键步骤分析

1. 假设风化后的草酸为无水状态：
   原物质H₂C₂O₄·2H₂O的摩尔质量为$M_1=90 \, \text{g/mol}$，风化后变为无水草酸H₂C₂O₄，摩尔质量为$M_2=90-36=54 \, \text{g/mol}$。

2. 实际物质的量与计算值对比：
   称取质量$m$克时，实际物质的量为$\frac{m}{M_2}$，但误按未风化物质计算为$\frac{m}{M_1}$。
   由于$M_2 < M_1$，实际物质的量$\frac{m}{M_2} > \frac{m}{M_1}$。

3. NaOH消耗量的计算：
   反应式为$1 \, \text{mol草酸} : 2 \, \text{mol NaOH}$，实际消耗NaOH为$2 \cdot \frac{m}{M_2}$，但计算时认为消耗$2 \cdot \frac{m}{M_1}$。

4. 浓度计算误差：
   标定公式为$c(\text{NaOH}) = \frac{2m}{M \cdot V}$，若误用$M_1$代入，计算值为$\frac{2m}{M_1 V}$，而实际应为$\frac{2m}{M_2 V}$。
   因$M_2 < M_1$，计算值$\frac{2m}{M_1 V} < \frac{2m}{M_2 V}$，故标定结果偏低。