比较下列化合物与HCN加成的反应活性。-|||-(1)CH3CHO-|||-(2)(Cl)_(3)CCHO-|||-(3)C6H5COCH3-|||-(4)C(H)_(3)COC(H)_(3)-|||-(5)C6H5COC6H5

本题考察亲核加成反应中醛、酮与HCN的反应活性比较，需结合电性效应（吸电子基团增强羰基碳正电性）和空间位阻（烷基/芳香基增多增大位阻）两种因素分析：

1. 电性效应与空间位阻的影响规律

HCN与羰基的加成是亲核加成，反应活性取决于羰基碳的正电性（越强越易被亲核试剂进攻）和空间位阻（越小越易反应）：

• 吸电子基团：羰基旁连吸电子基团（如-Cl）会增强羰基碳正电性，活性升高；
• 烷基/芳香基：连有烷基/芳香基会减弱羰基碳正电性（给电子效应），且空间位阻增大，活性降低；
• 醛 vs 酮：醛的羰基连一个H和一个烷基，空间位阻小于酮（连两个烷基），故醛活性通常高于酮；
• 脂肪族 vs 芳香族：脂肪族羰基的给电子能力弱于芳香族（芳香环共轭分散正电荷），空间位阻更小，故脂肪族活性高于芳香族。

2. 各化合物活性分析

• (2) Cl₃CCHO：α-碳连三个强吸电子氯原子，极大增强羰基碳正电性，活性最高；
• (1) CH₃CHO：脂肪醛，空间位阻小，羰基碳正电性较强，活性次之；
• (4) CH₃COCH₃：脂肪酮（两个甲基），空间位阻和给电子效应均小于芳香酮，活性高于芳香酮；
• (3) C₆H₅COCH₃：芳香酮（一个苯基+一个甲基），苯基的共轭效应和空间位阻大于脂肪酮，活性低于(4)；
• (5) C₆H₅COC₆H₅：二芳香酮（两个苯基），共轭效应和空间位阻最大，活性最低。