某酸性药在pH=5时的非解离部分为90.9%，其pKa的近似值是（）A. 6B. 5C. 4D. 3E. 2

本题考查弱酸性药物的解离度与pKa的关系，核心在于运用亨德森-赫尔希方程（Henderson-Hasselbalch equation）建立解离度与pH、pKa之间的联系。关键点在于：

1. 非解离部分占比对应未解离酸（HA）的比例；
2. 通过解离度推导HA与A⁻的浓度比，代入方程求解pKa；
3. pKa与pH的关系：当pH < pKa时，非解离部分占比高。

步骤1：确定解离度与浓度比

题目中非解离部分为90.9%，即HA占总浓度的90.9%，A⁻占9.1%。根据定义：
$\frac{HA}{HA + A^-} = 0.909 \quad \Rightarrow \quad \frac{HA}{A^-} = \frac{0.909}{1 - 0.909} \approx 10$

步骤2：代入亨德森-赫尔希方程

方程为：
$pH = pKa + \log \left( \frac{A^-}{HA} \right)$
将已知条件代入：
$5 = pKa + \log \left( \frac{1}{10} \right) \quad \Rightarrow \quad 5 = pKa - 1 \quad \Rightarrow \quad pKa = 6$

步骤3：验证逻辑合理性

pH=5时非解离部分占比高，说明此时pH < pKa，符合pKa=6的结论。