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化学
题目

14.在373K和101.325kPa条件下,将1gH2 O(1)经①等温、等压可逆气-|||-化;②在恒温373K的真空箱中突然气化,都变为同温、同压的H2O(g)。分别计-|||-算这两种过程的Q、W、 Delta V 和 Delta H 的值。已知水的气化热为 cdot (g)^-1 ,可以忽-|||-略液态水的体积。

题目解答

答案

解析

考查要点:本题主要考查热力学第一定律($\Delta U = Q + W$)和状态函数($\Delta H$、$\Delta V$)在不同过程中的应用,以及可逆过程与自由膨胀过程的区别。

解题核心思路:

  1. 区分两种过程:①等温等压可逆气化(恒压过程,Q=ΔH);②真空蒸发(无外压,W=0,Q=ΔU)。
  2. 状态函数特性:ΔH、ΔV为状态函数,与过程无关,两种过程的始末态相同,故值相同。
  3. 公式选择:可逆过程用理想气体状态方程计算功,真空过程直接判断功为零。

破题关键点:

  • 等压过程中,$\Delta H = Q_P$,且功$W = -nRT$(忽略液态体积)。
  • 真空过程中,外压为零,$W=0$,此时$Q = \Delta U$。

过程①:等温等压可逆气化

计算Q

  • 恒压过程,$Q_P = \Delta H$。
  • 气化热为$2259 \, \text{J/g}$,故$Q = 1 \, \text{g} \times 2259 \, \text{J/g} = 2259 \, \text{J}$。

计算W

  • 液态体积忽略,$\Delta V \approx V_{\text{气}}$。
  • 理想气体状态方程:$V_{\text{气}} = \frac{nRT}{p}$,其中$n = \frac{1}{18} \, \text{mol}$。
  • 功为$W = -p\Delta V = -nRT = -\frac{1}{18} \times 8.314 \times 373 \approx -172 \, \text{J}$。

计算ΔU

  • 热力学第一定律:$\Delta U = Q + W = 2259 \, \text{J} + (-172 \, \text{J}) = 2087 \, \text{J}$。

计算ΔH和ΔV

  • $\Delta H = Q_P = 2259 \, \text{J}$。
  • $\Delta V = V_{\text{气}} = \frac{nRT}{p} = \frac{1}{18} \times \frac{8.314 \times 373}{101325} \approx 0.0172 \, \text{m}^3$。

过程②:真空中的突然气化

计算W

  • 真空膨胀,外压为零,$W = -P_{\text{外}} \Delta V = 0$。

计算Q

  • 始末态相同,$\Delta U = 2087 \, \text{J}$。
  • 热力学第一定律:$\Delta U = Q + W \implies Q = \Delta U - W = 2087 \, \text{J} - 0 = 2087 \, \text{J}$。

ΔH和ΔV

  • 状态函数与过程无关,$\Delta H = 2259 \, \text{J}$,$\Delta V \approx 0.0172 \, \text{m}^3$。

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