【单选题】将 pH 玻璃电极 ( 负极 ) 与饱和甘汞电极组成电池,当标准溶液 pH=4.0时,测得电池的电动势为 - 0.14V ;将标准溶液换作未知溶液时,测得电动势为 0.02V ,则未知液的 pH 值为A. 7.6B. 6.7C. 5.3D. 3.5

本题考查利用pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成组成的电池电动势来测定溶液pH值，，解题思路思路是根据能斯特方程建立电池电动势与溶液pH值的关系，再结合已知条件计算未知溶液的pH值。

1. 首先明确电池电动势$E$与溶液pH值的关系：
   • 对于由pH玻璃电极（负极）与饱和甘汞电极组成的电池，其电池电动势$E$与溶液pH值的关系为$E = K + 0.0592pH$（$25^{\circ}C$时），其中$K$为常数。
     2.然后根据已知标准溶液的pH值和对应的电池电动势，求出常数$K$：
   • 已知标准溶液$pH = 4.0$时，电池的电动势$E_1=-0.14V$，将其代入$E = K + 0.052pH$可得：
     • $-0.14 = K+0.052\times4.0$
     • 移项可得$K=-0.14 - 0.052\times4$
     • 先计算乘法：$0.052\times4 = 0.208$。
     • 再计算减法：$1)\(K=-0.14 - 0.208=-0.348V$。
       3.最后根据求出未知溶液的pH值：
   • 当换作未知溶液时，测得电动势$E_2 = 0.02V$，将$E_2$和$K$的值代入$E = K + 0.052pH$可得：
     • $0.02=-0.348 + 0.052pH_{未知}$。
     • 移项可得$0.052pH_{未知}=0.02 + 0.348$。
     • 先计算加法：$0.02 + 0.348 = 0.368$。 - 则$pH_{未知}=\frac{0.368}{0.052}\approx6.7$。