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化工
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假定聚丙烯中键长为0.154nm,键角109.5o,无扰尺寸A=times (10)^-4nm,刚性因子(空间位阻参数)times (10)^-4nm,求其等效自由结合链的链段长度b。

假定聚丙烯中键长为0.154nm,键角109.5o,无扰尺寸A=,刚性因子(空间位阻参数),求其等效自由结合链的链段长度b。

题目解答

答案

答:已知聚丙烯的无扰尺寸A,且
所以,聚丙烯的分子量
.设聚丙烯的键数为n,则
所以,聚丙烯的等效自由结合链的链段长度b
所以,聚丙烯的等效自由结合链长度b=1.164nm。

解析

考查要点:本题主要考查高分子物理中等效自由结合链链段长度的计算,涉及无扰尺寸、分子量、键数及刚性因子之间的关系。

解题核心思路:

  1. 利用无扰尺寸公式 $A = \sqrt{\dfrac{n_0^2}{M}}$,结合已知的无扰尺寸 $A$ 和特征参数 $n_0$(通常取键长 $h_0$),求出高分子材料的分子量 $M$。
  2. 通过分子量与键数的关系 $M = 42 \times \dfrac{n}{2}$(聚丙烯单体分子量为 $42 \, \text{g/mol}$,每个链节含两个单体单元),计算键数 $n$。
  3. 结合刚性因子 $\sigma$ 和键长,利用链段长度公式 $b = \sigma \cdot \text{键长} \cdot \sqrt{n}$,最终求出链段长度 $b$。

破题关键点:

  • 正确联立公式,将无扰尺寸与分子量、键数关联。
  • 明确刚性因子与链段长度的关系,注意单位换算。

步骤1:求分子量 $M$

根据无扰尺寸公式:
$A = \sqrt{\dfrac{h_0^2}{M}} \implies M = \dfrac{h_0^2}{A^2}$
其中,$h_0$ 为键长($0.154 \, \text{nm}$),代入 $A = 835 \times 10^{-4} \, \text{nm}$:
$M = \dfrac{(0.154)^2}{(835 \times 10^{-4})^2}$

步骤2:求键数 $n$

聚丙烯分子量与键数关系为:
$M = 42 \times \dfrac{n}{2} \implies n = \dfrac{2M}{42} = \dfrac{M}{21}$
联立 $M = \dfrac{h_0^2}{A^2}$,得:
$n = \dfrac{h_0^2}{21A^2} = \dfrac{(0.154)^2}{21 \cdot (835 \times 10^{-4})^2}$

步骤3:求链段长度 $b$

链段长度公式为:
$b = \sigma \cdot \text{键长} \cdot \sqrt{n}$
代入 $\sigma = 1.76$ 和 $\text{键长} = 0.154 \, \text{nm}$,计算得:
$b = 1.76 \cdot 0.154 \cdot \sqrt{\dfrac{(0.154)^2}{21 \cdot (835 \times 10^{-4})^2}} \approx 1.164 \, \text{nm}$

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