有机化学第七章卤代烃 习题及答案习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物,并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷的哪一种。 答:(1)新戊基溴(1°) (2)仲丁基氯(2°) (3)烯丙基溴(1°)习题7.2写出下列分子式所代表的所有同分异构体,并用系统命名法命名。(1)(2)(3)答:(1)共有8个构造异构体;(2)共9个;(3)共14个。命名和指出123略。习题7.3 用系统命名法命名下列卤代烷,或写出结构式。_(5)^1(H)_(11)(Br)^* _(5)^1(H)_(11)(Br)^* _(5)^1(H)_(11)(Br)^*异戊基氯 _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(R)-2-碘戊烷答:(1)2,3-二甲基-5-溴庚烷 (2)2-甲基-3,3,5-三溴己烷(3)3-乙基-1-氯辛烷 (4)3-溴甲基己烷(5)3-溴丙基环戊烷 (6)1-甲基-3-溴环己烷(7)1-甲基-2-氯甲基环戊烷 (8)1-溴二环[2.2.1]庚烷(9) (10) 习题7.4命名下列卤代烯烃或卤代芳烃。(1) (2) (3) (4) (5) (6) 答:(1)3,3-二溴丙烯 (2)2,3-二溴-2-戊烯(3)3-甲基-5-氯环戊烯 (4)1-氟-4-溴苯(5)1-苯基-5-氯-1-戊烯 (6)1-烯丙基-2-氟-2-碘苯习题7.5用系统命名法命名下列化合物。(1) (2)(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(5)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)(2S,3S)-2-氟-3-氯丁烷 (2)1-甲基-3-氯环己烷(3)1,5-二氯-2-溴-1-丁烯 (4)1-氯甲基-2-溴环戊烯(5)1-乙基-2-氯甲基-5-溴苯 (6)2-苯基-3-氯戊烷习题7.6写出下列各化合物的构造式或结构式。(1)5-溴-1-丁烯-4-炔 (2)反-1,2-二溴-1-苯乙烯(3)邻氯对溴叔丁苯 (4)β-氯代乙苯答:(1) (2) (3) _(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*习题7.7将下列烷烃按其沸点的高低排列成序(沸点高的排在前面) (A)2-甲基戊烷 (B)正己烷 (C)正庚烷 (D)十二烷答:(D)﹥(C) ﹥(B) ﹥(A)习题7.8比较下列各组化合物的偶极矩大小。(1)(A) (B) (C) (D) (2)(A) (B) (C)答:(1)(A)﹥ (B) ﹥(D)﹥ (C)(2)(B)﹥(C)﹥(A)习题7.9 试由卤代烷、醇及必要的无机试剂合成乙基叔丁基醚(所用原料自选)。答:习题7.10 写出异丙基溴分别与下列试剂反应时的主要产物。(1)KOH/HO(2)CHCHONa/乙醇(3)AgNO/乙醇(4)NaCN/水—乙醇(5)NaSCH(6)NaI/丙酮答:(1)(2)(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(5)(6)习题7.11写出氯代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物。(1)KOH/HO(2)CHCHONa/乙醇(3)AgNO/乙醇(4)NaCN/水—乙醇(5)NaSCH2(6)NaI/丙酮答:(1)(2) (3) (4) (5) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*习题7.12写出1-溴丙烷与下列试剂反应的主要产物。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(水溶液) (2)(醇溶液) (3),纯醚(4)(3)的产物+_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (5)(丙酮溶液) (6)(7)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (8) (9),(10)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (11), (12)答:(1) (2) (3)(4)(5) (6)(7) (8)(9) (10)(11) (12)习题7.13写出下列反应的主要产物。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (2) (3) _(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4) (5) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(7) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(8) (9) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(10) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(5) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6) (7) (8) ,(9) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(10) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*习题7.14 完成下列反应式。(1) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(3) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1) _(5)^1(H)_(11)(Br)^* (2) (3) (4) 习题 7.15 完成下列反应式。(1) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2) (3) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1) _(5)^1(H)_(11)(Br)^* (2) (3) _(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4) 习题7.16 完成下列反应式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (2)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4)习题 7.17 完成下列反应式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)邻、间、对三种甲基苯胺。习题 7.18完成下列反应式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)(3)(4)(5)(6)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(3)Br被Li取代 (4)生成Grignard试剂(5)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6)2,2′-二硝基联四苯习题 7.19 完成下列反应式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)(3)(4)(5)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1)(2)两个溴均被取代(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4)(5)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(6)习题7.20完成下列反应式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2)(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(5)(6)(7)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(8)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(9)(10)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(11)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(12)(13)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(14)答:(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(2) (3)(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(5)(6) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(7)(A)(B)(8) _(5)^1(H)_(11)(Br)^*(9)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(10)(11)(A)一个α-H被Cl取代,(B)Cl被_(5)^1(H)_(11)(Br)^*取代,(C)(12)(A)α-H被Br取代,(B)消除产物,(C)反马加成产物,(D)(13)(A)略,(B)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(14)(A)(B)(C)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(D)习题7.21 完成下列反应式(用构型式表示),并写出反应机理。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(R)-2-溴辛烷(2)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*顺-1-甲基-3-溴环己烷(3)(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*答:(1) (A)机理见教材。_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (B)(2)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*,机理同上。(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(4)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*机理同上。习题7.22 2-溴丁烷在进行E2消除脱去HI时,主要得到2-丁烯,,其中反-2-丁烯占78%,顺-2-丁烯占22%,为什么?答:2-溴丁烷按E2机理消除HI时,是按反式消除。在2-溴丁烷的构象平衡体系中,以空间效应较小的对位交叉式构象为主 ,它进行反式消除得到反-2-丁烯,因此反-2-丁烯占优势。_(5)^1(H)_(11)(Br)^*(反) 空间效应较小(主) 空间效应较大(次) (顺)习题7.23写出下列反应的机理。答:习题 7.24 顺-和反-1-乙基-2-氯环己烷与乙醇钠(在乙醇溶液中)发生E2反应时,各生成什么产物?如果产物不止一种,哪一种是主要产物?答:习题 7.25 将下列化合物按E1机理消除HBr时,由易到难排成序,写出主要产物的构造式。(1)_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (2)(3)答:(1)>(2)>(3);其主要产物依次为:,,。习题7.26 在下列各组亲核试剂中,哪一个亲核性强?(1)和 (2)和(3)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*和_(5)^1(H)_(11)(Br)^* (4)和(5)_(5)^1(H)_(11)(Br)^*和 (6)和答:(1) (2) (3) (4) (5) (6)习题7.27将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性从大到小排列成序。(1)在2% AgNO乙醇溶液中反应

（A）1-溴戊烷（B）1-氯戊烷（C）1-碘戊烷 （2）在NaI丙酮溶液中反应 （A）3-氯丙烯（B）氯乙烯（C）1-氯丁烷（D）2-氯丁烯 （3）在KOH溶液中反应 （A） word/media/image212.gif （B） word/media/image213.gif （C） word/media/image214.gif 答：（1）（C）﹥（A）﹥（B） （2）（A）﹥（C）﹥（D）﹥（B） （3）（A）﹥（B）﹥（C） 习题7.28 下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？ （1） word/media/image215.gif （2） word/media/image216.gif （3） word/media/image217.gif 答：（1）S N 1机理， word/media/image218.gif 快，生成的 word/media/image219.gif 比较稳定。 （2）S N 2机理， word/media/image220.gif 较快，过渡态拥挤程度较小。 （3）S N 2机理， word/media/image221.gif 较快，过渡态拥挤程度较小。 习题7.29 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是S N 2机理？哪些是S N 1机理？ （1）产物发生Walden转化； （2）增加溶剂的含水量反应明显加快； （3）有重排反应； （4）叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； （5）反应只有一步。 答：（1）、（5）为S N 2机理，（2）、（3）、（4）为S N 1机理。 习题7.30 指出下列各对反应中，何者较快。 （1） word/media/image222.gif （2） word/media/image223.gif （3） word/media/image224.gif （4） word/media/image225.gif 答：（1） word/media/image226.gif 较快。 （2） word/media/image227.gif 较快。 （3） word/media/image228.gif 较快。 （4） word/media/image229.gif 较快。 习题7.31 回答下列问题： （1） word/media/image230.gif 与KOH水溶液一起共热时，有 word/media/image229.gif 放出，试问反应的另一产物是什么? （2）下列化合物分别与 word/media/image63.gif 反应 ，哪一个卤原子容易被取代？为什么？ （A） word/media/image231.gif (B) word/media/image232.gif 答：（1）另一产物为对硝基苯酚钾。 （2）氟原子易被取代，因为氟原子吸电诱导效应大于溴原子，使与之相连的碳原子带有较多的正电荷，而有利于 word/media/image233.gif 的进攻。另外生成的碳负离子中间体稳定。 习题7.32 写出2，4，6-三硝基氯苯分别与 word/media/image62.gif 和 word/media/image234.gif 反应的产物和反应机理。 答：产物分别是2，4，6-三硝基氯苯分子中的氯原子被 word/media/image62.gif 和 word/media/image235.gif 取代的化合物。反应机理（以 word/media/image62.gif 为例）： word/media/image236.gif 习题7.33 用 word/media/image237.gif 处理下面两个化合物得到两个高产率的同一产物，其分子式为 word/media/image238.gif 。（1）这个产物是什么？（2）写出其反应机理。 word/media/image239.gif 和 word/media/image240.gif 答： word/media/image241.gif 习题 7.34 写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵循马氏规则。 word/media/image242.gif 答： word/media/image243.gif 因为反应是亲电加成 ，氯乙烯在反应时，由于p， π -共轭效应的影响，CH 2 碳原子上带有较多的负电荷，易被带有部分正电荷的H进攻，同时生成的碳正离子较稳定（超共轭效应和p，p-共轭效应的影响）。 习题 7.35 下列两个化合物分别进行水解反应 ，哪一个反应较快？为什么？ word/media/image244.gif 答：苯环上有硝基者较快。因为吸电子基（ word/media/image245.gif ）使 word/media/image246.gif 碳原子带有较多正电荷，而有利于亲核试剂的进攻。 习题7.36 完成下列反应式并写出反应机理。 word/media/image247.gif 答：除了有正常取代产物外，还有烯丙基碳正离子重排产物。 习题7.37 用下列试剂能否制备Grignard试剂？为什么 ？ (1) word/media/image248.gif (2) word/media/image249.gif (3) (4) word/media/image251.gif 答：(1)， (2) ， (3)， (4)均不能。其中（1） (2) （4）有活泼氢，(3)有 word/media/image252.gif 习题7.38 试用化学方法鉴别出下列各组化合物： （1）1 — 溴丁烷，2 — 溴丁烷，2 — 甲基 — 2溴丙烷 （2）1 — 氯丁烷，1 — 溴丁烷，1 — 碘丁烷 答：（1）分别加入与AgNO 3 的乙醇溶液，立即有AgBr沉淀者为2 — 甲基 — 2溴丙烷，等片刻有AgBr沉淀生成者为2 — 溴丁烷，余下（或加热后有AgBrl沉淀生成者）为1 — 溴丁烷。 （2）分别加入AgNO 3 的乙醇溶液，立即有黄色AgI沉淀生成者为1 — 碘丙烷，慢慢有浅黄色AgBr沉淀生成者为1 — 溴丁烷，余下者为1 — 氯戊烷。 习题7.39 用化学方法区别下列各组化合物。 （1）（A） word/media/image253.gif （B） word/media/image254.gif （C） word/media/image255.gif （2）（A） word/media/image256.gif （B） word/media/image257.gif （C） word/media/image258.gif （3）（A） word/media/image259.gif （B） word/media/image260.gif （C） word/media/image261.gif （4）（A）2-氯丙烯，（B）3-氯丙烯，（C）苄基氯，（D）间氯甲苯，（E）氯代己烷 答：（1）首先用Na鉴别（B），余者用AgNO 3 鉴别出（C）。 （2）用AgNO 3 的乙醇溶液鉴别，立刻产生沉淀者为（B），温热后有沉淀着为（C）。 （3）方法同（2），较快产生沉淀者为（A），较慢产生着为（C），很慢产生着为（B）。 （4）首先用Br 2 ／CCl 4 用鉴别（分成两组），使溴褪色者为（A）和（B），不反应者为（C）、（D）和（E），然后两组分别用AgNO 3 的醇溶液鉴别，（A）、（B）组中即生成沉淀者为（B），（C）、（D）、（E）组中，（C）立即产生沉淀，（E）温热后产生沉淀。 习题7.40 完成下列转变［（2）（3）题的其他有机原料可任选］： （1） word/media/image262.gif （2） word/media/image263.gif （3） word/media/image264.gif （4） word/media/image265.gif 答：（1） word/media/image266.gif （2） word/media/image267.gif （3） word/media/image268.gif （4） word/media/image269.gif 习题7.41 由溴丙烷制备下列化合物。 异丙醇 （2）1，1，2，2-四溴丙烷 （3）2-溴丙烯 （4）2-己炔 （5）2-溴2-碘丙烷 答：（1） word/media/image270.gif （2） word/media/image271.gif （3） word/media/image272.gif （4） word/media/image273.gif （5） word/media/image274.gif 习题7.42 由 答： word/media/image276.png word/media/image277.gif 习题7.43 （1） 由 合成 word/media/image278.png 答： （2）由甲苯合成 word/media/image279.gif 答： word/media/image280.gif (3) 由乙苯合成 word/media/image281.gif 答： word/media/image282.gif 习题7.44 分子式为C 4 H 6 的三个异构体（A）、（B）和（C），可以发生如下的化学反应： （1） 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与（B）和（C）反应的溴量是（A）的两倍； （2） 三者都能与HCl发生反应，而（B）和（C）在Hg 2+ 催化下与HCl作用得到的是同一产物； （3）（B）和（C）能迅速地与含HgSO 4 的硫酸溶液作用，得到分子式为C 4 H 8 O的化合物； （4）（B）能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。 试写出（A）、（B）和（C）的构造式，并给出有关的反应式。 (8分) word/media/image283.gif 答：A B C C word/media/image284.gif 习题7.45 卤代烃(A)（C 3 H 7 Br）与热浓KOH乙醇溶液作用生成烯烃(B)（C 3 H 6 ）。氧化B得两个碳的酸(C)和 CO 2 。B与HBr作用生成A的异构体(D)，写出A、B、C和D的构造式。 答：A word/media/image285.gif B word/media/image286.gif C word/media/image287.gif D word/media/image288.gif word/media/image284.gif 习题7.46 化合物（A）与Br 2 -CCl4溶液作用生成一个三溴化合物（B）。（B）很容易与NaOH溶液作用，生成两种同分异构体醇（C）和（D）。（A）与KOH乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃（E）。将（E）经臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛（OHC-CHO）和4-氧代戊醛（OHCCH2CH2COCH3）。试推测（A）～（E）的构造。 答： 为 word/media/image289.gif （C）和（D）为 word/media/image290.gif 和 word/media/image291.gif （E）为 word/media/image292.gif 习题7.47 某化合物C 9 H 11 Br（A）经硝化反应只生成分子式为C 9 H 10 NO 2 Br的两种异构体（B）和（C）。（B）和（C）中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用分别生成分子式为C 9 H 11 NO 2 的互为异构体的醇（C）和（D）。（B）和（C）也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C 9 H 9 NO 2 的互为异构体的（F）和（G）。（F）和（G）均能使KMnO 4 水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C 8 H 5 NO 6 的化合物（H），试写出（A）～（H）的构造式。 答： （A） word/media/image293.gif （B） word/media/image294.gif （C） word/media/image295.gif （D） word/media/image296.gif （E） word/media/image297.gif （F） word/media/image298.gif （G） word/media/image299.gif （H） word/media/image300.gif 习题7.48 化合物A（C 4 H 8 ）在高温下与氯作用生成化合物B（C 4 H 7 Cl）,两分子B在金属钠作用下生成化合物C (C 8 H 14 ),C与两分子HCl作用，生成产物D(C 8 H 16 Cl 2 ),D与NaOH-醇溶液作用生成产物E。E与C是同分异构体，E经KMnO 4 /H 3 + O作用后生成了两分子丙酮和一分子乙二酸（HOOC-COOH）。试写出化合物A、B、C、D、E的结构式。 习题7.49 某卤代物分子式为C 6 H 13 I，用KOH醇溶液处理后将所得到的产物臭氧化，再还原水解生成（CH 3 ） 2 CHCHO和 CH 3 CHO。试问该卤代物具有怎样的结构?写出各步反应式。 答: 该卤代物的结构为 word/media/image301.gif 习题7.50 某烃(A)的分子式为C 5 H 10 ,它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物C 5 H 9 Br(B）。将化合物(B)与KOH的醇溶液作用得到 C 5 H 8 (C)，(C)经臭氧化并在 Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物(A)的构造式及各步反应方程式。 答：(A) (B) (C) word/media/image304.gif 习题7.51 某烃C 4 H 8 (A)，在较低温度下与氯作用生成C 4 H 8 Cl 2 (B)，在较高温度下作用则生成C 4 H 7 Cl (C)。(C)与NaOH水溶液作用生成C 4 H 7 OH(D)；(C)与NaOH醇溶液作用生成C 4 H 7 Cl (E)。(E)能与顺丁烯二酸酐反应，生成C 4 H 7 Cl (F)。试推测(A)～ (F)的结构。 答：(A) word/media/image305.gif (B) (C) (D) word/media/image308.gif (E) (F) word/media/image310.gif Welcome To Download !!! 欢迎您的下载，资料仅供参考！