在自由基聚合中,向单体转移的结果是原来的长链自由基终止形成稳定大分子,聚合速率降低。A. 正确B. 错误

考查要点：本题主要考查对自由基聚合中链转移反应机理的理解，特别是链转移对聚合速率的影响。

解题核心思路：

1. 链转移的定义：链转移是链增长过程中，自由基转移至其他分子（如单体、溶剂等），生成新自由基的过程。
2. 链转移的作用：终止原长链，生成新自由基，增加活性中心数量，但不会减少总活性中心，因此不会降低聚合速率。
3. 关键区别：链转移与链终止的区别在于，链转移会保留活性中心，而链终止会消耗两个活性中心。

破题关键点：

• 明确链转移的结果是生成新自由基，而非直接形成稳定大分子。
• 聚合速率由活性中心数量决定，链转移不会减少活性中心，因此不会降低速率。

链转移反应的机理：

1. 链转移过程：
   原长链自由基（·P-M₁₋ₙ）与单体（M）发生转移反应：
   $\cdot P-M_1M_2\cdots M_n + M \rightarrow P-M_1M_2\cdots M_n-M + \cdot M$

   • 原长链终止，形成稳定大分子（$P-M_1M_2\cdots M_n-M$）。
   • 生成单体自由基（$\cdot M$），成为新的活性中心。

2. 对聚合速率的影响：

   • 虽然长链被终止，但新自由基（$\cdot M$）会继续引发链增长，活性中心总数保持或增加。
   • 因此，链转移不会降低聚合速率，反而可能通过增加活性中心数量提高速率。

题目错误点：
题目认为链转移导致“聚合速率降低”，但实际链转移通过生成新活性中心维持或提高聚合速率，因此结论错误。