题目

在 pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中,用 0.002mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+ 。已知l gKPbY=18.0 , lg a Y(H)=6.6 , lg a Pb(Ac)=2.0 ,在化学计量点时,溶液中 pPb’ 值应为( )A. 3.2B. 5.2C. 8.2D. 6.2

在 pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中,用 0.002mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+ 。已知l gKPbY=18.0 , lg a Y(H)=6.6 , lg a Pb(Ac)=2.0 ,在化学计量点时,溶液中 pPb’ 值应为( )

A. 3.2

B. 5.2

C. 8.2

D. 6.2

题目解答

D. 6.2

本题考查配位滴定中化学计量点时时 $pPb'$ 值的计算，解题的关键在于在于先求出条件稳定常数 $K'_{PbY}$，再根据化学计量点时的相关公式计算出 $pPb'$。

计算条件稳定常数 $K'_{PbY}$：
- 条件稳定常数的计算公式为 $\lg K'_{PbY}=\lg K_{PbY}-\lg\alpha_{Y(H)}-\lg\alpha_{Pb(Ac)}$。
- 已知 $\lg K_{PbY}=18.0$，$\lg\alpha_{Y(H)} = 6.6$，$\lg\\\alpha_{Pb(Ac)} = 2.0$，将这些值代入公式可得：
- $\lg K'_{PbY}=18.0 - 6.6 - 2.0 = 9.4$。
计算化学计量点时的 $pPb'$：
- 在化学计量点时，$[Pb']_{sp}=\sqrt{\frac{c_{Pb,sp}}{K'_{PbY}}$，其中 $c_{Pb,sp}$ 为化学计量点时 $Pb^{2 + }$ 的分析浓度。
- 因为是同浓度的 $EDTA$ 滴定 $Pb^{2 + }$，所以化学计量点时 $c_{Pb,sp}=\frac{0.002}{2}=0.001mol/L$。
- 则 $pPb'_{sp}=-\lg[Pb']_{sp}=\frac{1}{2}(pc_{Pb,sp}+\lglg\lg K'_{PbY})$。
- 先计算 $pc_{Pb,sp}=-\lg c_{Pb,sp}=-\lg0.001 = 3$。
- 再将 $pc_{Pb,sp}=3$ 和 $\lg K'_{PbY}=9.4$ 代入 $pPb'_{sp}=\frac{1}{2}(pc_{Pb,sp}+\lg K'_{PbY})$ 可得：
  $pPb'_{sp}=\frac{1}{2}(3 + 9.4)=6.2$。