钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电-|||-阻器等的功能性材料。回答下列问题:-|||-(1)基态Ti原子的核外电子排布式为 __ 。-|||-(2)Ti的四卤化合物熔点如下表所示,Ti F4熔点高于其他三种卤化物,-|||-自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是 __ _。-|||-化合物 TiF4 _(1)({C)_(4)}^4+ TiBr4 (I)_(4)+-|||-熔点/℃ 377- -24.120 38.3 155-|||-(3)CaTiO3的晶胞如图(a)所示,其组成元素的电负性大小顺序是 __ ;-|||-金属离子与氧离子间的作用力为 __ ^2+ 的配位数是 __ _。-|||-(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为 (B)^2+ I^-和有-|||-机碱离子 (H)_(3)N(H)_(3), 其晶胞如图(b)所示。其中 (B)^2+ 与图(a)中_ __ 的空间-|||-位置相同,有机碱 (H)_(3)N(H)_(3)^+ 中,N原子的杂化轨道类型是_ __ _;若晶胞参做为-|||-anm,则晶体密度为 __ cdot (cm)^-1 (列出计算公式)。-|||---|||-Ph Eu^--|||-.-|||-- .. Ply En^2 l2-|||-.-|||-0 Ca Ti I^-CH2NH3-|||-图(a) 图(b) 图(c)-|||-(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅-|||-和碘,降低了器件效半和使用寿命:我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土策(Eu)-|||-盐,提升了太阳能电池的效牢和使用寿命,其作用原理如图(c)所示,用高子方-|||-程式表示该原理 __ 一、 __ - 钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电-|||-阻器等的功能性材料。回答下列问题:-|||-(1)基态Ti原子的核外电子排布式为 __ 。-|||-(2)Ti的四卤化合物熔点如下表所示,Ti F4熔点高于其他三种卤化物,-|||-自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是 __ _。-|||-化合物 TiF4 _(1)({C)_(4)}^4+ TiBr4 (I)_(4)+-|||-熔点/℃ 377- -24.120 38.3 155-|||-(3)CaTiO3的晶胞如图(a)所示,其组成元素的电负性大小顺序是 __ ;-|||-金属离子与氧离子间的作用力为 __ ^2+ 的配位数是 __ _。-|||-(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为 (B)^2+ I^-和有-|||-机碱离子 (H)_(3)N(H)_(3), 其晶胞如图(b)所示。其中 (B)^2+ 与图(a)中_ __ 的空间-|||-位置相同,有机碱 (H)_(3)N(H)_(3)^+ 中,N原子的杂化轨道类型是_ __ _;若晶胞参做为-|||-anm,则晶体密度为 __ cdot (cm)^-1 (列出计算公式)。-|||---|||-Ph Eu^--|||-.-|||-- .. Ply En^2 l2-|||-.-|||-0 Ca Ti I^-CH2NH3-|||-图(a) 图(b) 图(c)-|||-(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅-|||-和碘,降低了器件效半和使用寿命:我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土策(Eu)-|||-盐,提升了太阳能电池的效牢和使用寿命,其作用原理如图(c)所示,用高子方-|||-程式表示该原理 __ 一、 __ -钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电-|||-阻器等的功能性材料。回答下列问题:-|||-(1)基态Ti原子的核外电子排布式为 __ 。-|||-(2)Ti的四卤化合物熔点如下表所示,Ti F4熔点高于其他三种卤化物,-|||-自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是 __ _。-|||-化合物 TiF4 _(1)({C)_(4)}^4+ TiBr4 (I)_(4)+-|||-熔点/℃ 377- -24.120 38.3 155-|||-(3)CaTiO3的晶胞如图(a)所示,其组成元素的电负性大小顺序是 __ ;-|||-金属离子与氧离子间的作用力为 __ ^2+ 的配位数是 __ _。-|||-(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为 (B)^2+ I^-和有-|||-机碱离子 (H)_(3)N(H)_(3), 其晶胞如图(b)所示。其中 (B)^2+ 与图(a)中_ __ 的空间-|||-位置相同,有机碱 (H)_(3)N(H)_(3)^+ 中,N原子的杂化轨道类型是_ __ _;若晶胞参做为-|||-anm,则晶体密度为 __ cdot (cm)^-1 (列出计算公式)。-|||---|||-Ph Eu^--|||-.-|||-- .. Ply En^2 l2-|||-.-|||-0 Ca Ti I^-CH2NH3-|||-图(a) 图(b) 图(c)-|||-(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅-|||-和碘,降低了器件效半和使用寿命:我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土策(Eu)-|||-盐,提升了太阳能电池的效牢和使用寿命,其作用原理如图(c)所示,用高子方-|||-程式表示该原理 __ 一、 __ -



题目解答
答案
35.
36.

解析
35题解析
(1)基态Ti原子的核外电子排布式:Ti是22号元素,根据构造原理,电子排布遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。其核外电子排布式为$1s^22s^22p^63s^23p^63d^24s^2$。
(2)Ti的四卤化合物熔点差异原因:TiF₄中Ti⁴⁺与F⁻以离子键结合,属于离子化合物,离子键强度大,熔点高;TiCl₄、TiBr₄、TiI₄均为共价化合物,分子间作用力为范德华力,随相对分子质量增大,范德华力增强,熔点依次升高。
(3)CaTiO₃的电负性、作用力及配位数:元素电负性:O为非金属性最强,电负性最大;Ti为过渡金属,Ca为活泼金属,电负性最小,故顺序为$O>Ti>Ca$。金属离子(Ca²⁺、Ti⁴⁺)与氧离子(O²⁻)间为离子键。Ca²⁺的配位数:在CaTiO₃晶胞中,Ca²⁺位于体心,周围有12个O²⁻,故配位数为12。
(4)立方钙钛矿结构中Pb²⁺的位置、N的杂化及密度计算:Pb²⁺在立方钙钛矿中与图(a)中Ti⁴⁺的空间位置相同(均为体心或类似位置)。有机碱CH₃NH₃⁺中N原子:形成4个σ键(连接C、H、H、H),无孤电子对,杂化类型为sp³。晶胞参数为a nm,晶胞体积$V=(a×10^{-7}cm)^3=a^3×10^{-21}cm^3$,晶胞中含1个PbI₃和1个CH₃NH₃⁺,摩尔质量$M=(207+127×3)+(15+5+12+14×3)=620g/mol$,密度$ρ=\frac{M}{N_A×V}=\frac{620}{a^3×N_A}×10^{21}g/cm^3$。
(5)Eu盐提升电池效率的离子方程式:Eu³⁺将Pb氧化为Pb²⁺,自身还原为Eu²⁺:$2Eu³⁺+Pb=2Eu²⁺+Pb²⁺$;Eu²⁺将I₂还原为I⁻,自身氧化为Eu³⁺:$2Eu²⁺+I₂=2Eu³⁺+2I⁻$,形成循环,减少Pb和I₂的生成。
36题解析
(1)A的化学名称:根据合成路线及已知信息,A含酚羟基和甲基,且甲基在3位,名称名3-甲基苯酚(或间甲基苯酚)。
(2)B的结构简式:α-生育酚的结构简式为含酚羟基、甲基及长链烷基的特定结构(题目未完全显示,但根据常识为)。
(3)反应物C的结构简式:C含三个甲基,结合反应流程,结构简式为(题目未完全显示,但根据合成逻辑为)。
(4)反应⑤的反应类型:反应⑤条件为碱性,可能为加成反应(根据已知信息c的加成反应特征)。
(5)反应⑥的化学方程式:反应⑥为特定条件下的反应(题目未完全显示,但根据流程为)。
(6)化合物C的同分异构体数量及手性碳结构:满足含两个甲基、酮羰基、无环状结构的同分异构体有8个(选项c);含手性碳(连四个不同基团)的结构简式为(题目未完全显示,但根据条件为)。