298K时有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)溶液,两个Na+的迁移数t1与t2之间的关系为( )A. t1=t2B. t1>t2C. t1D. 无法比较

迁移数是衡量离子在溶液中迁移贡献的重要参数，其大小受离子种类、溶液浓度及电解质性质影响。本题中，NaOH和NaCl均为强电解质，完全解离，但阴离子不同（OH⁻ vs Cl⁻）。由于阴离子的迁移数差异，会导致阳离子（Na⁺）的迁移数不同。OH⁻的迁移数大于Cl⁻，因此Na⁺在NaOH溶液中的迁移数t₁小于NaCl溶液中的t₂。

关键分析步骤

1. 迁移数与电解质性质的关系
   根据 Kohlrausch 定律，迁移数与离子种类及溶液中其他离子相关。总迁移数满足 $t_+ + t_- = 1$。

2. 阴离子迁移数的比较
   在稀溶液中，OH⁻的迁移数显著大于Cl⁻（如实验数据：t(OH⁻) ≈ 0.76，t(Cl⁻) ≈ 0.75，但需注意具体浓度下的差异）。

3. 阳离子迁移数的推导
   由于 $t_+ = 1 - t_-$，当阴离子迁移数较高时，对应的阳离子迁移数较低。因此：

   • NaOH溶液中：$t_1 = 1 - t(\text{OH}^-)$
   • NaCl溶液中：$t_2 = 1 - t(\text{Cl}^-)$
     因 $t(\text{OH}^-) > t(\text{Cl}^-)$，故 $t_1 < t_2$。