题目
(二十三) 有(A)和(B)两个化合物, 它们互为构造异构体, 都能使溴的四氯化碳溶液褪色。 (A)与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀,用 KMnO 4 溶液氧化生成丙酸(CH 3CH 2COOH) 和二氧化碳; (B)不与 Ag(NH 3)2NO3 反应, 而用 KMnO 4 溶液氧化只生成一种羧酸。试写出 (A)和(B)的构造式及各步反应式。
(二十三) 有(A)和(B)两个化合物, 它们互为构造异构体, 都能使溴的四氯化碳溶液褪色。 (A)与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀,用 KMnO 4 溶液氧化生成丙酸(CH 3CH 2COOH) 和二氧化碳; (B)不与 Ag(NH 3)2NO3 反应, 而用 KMnO 4 溶液氧化只生成一种羧酸。试写出 (A)和(B)的构造式及各步反应式。
题目解答
答案
解:(A) CH3CH2C CH (B) CH3C CCH 3
各步反应式:
CH3CH 2C CH | CCl 4 + Br 2 CH3CH2CBr2CHBr 2 |
棕红色 (A)
无色
Ag(NH 3)2NO3 CH 3CH2C CH | CH 3CH2C CAg | (灰白色 ) |
KMnO 4
CH3CH 2C CH CH3CH2COOH + CO 2
CH3C CCH3 + Br2 | CCl4 | CH3CBr2CBr2CH3 |
(B)
棕红色
无色
CH3C CCH3 | Ag(NH 3)2NO3 x | |
KMnO4 CH3C CCH3 2CH3COOH |
解析
步骤 1：确定化合物 (A) 和 (B) 的结构
(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀，说明 (A) 是一个炔烃，且含有一个末端炔基（-C≡CH）。用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸 (CH3CH2COOH) 和二氧化碳，说明 (A) 是丙炔 (CH3CH2C≡CH)。
(B) 不与 Ag(NH3)2NO3 反应，说明 (B) 不是末端炔烃，而是内部炔烃。用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸，说明 (B) 是丙二烯 (CH3C≡CCH3)。
步骤 2：写出各步反应式
(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀：
CH3CH2C≡CH + 2Ag(NH3)2NO3 → CH3CH2C≡CAg + 2NH4NO3 + 2NH3
(A) 用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸和二氧化碳：
CH3CH2C≡CH + 2KMnO4 + 2H2O → CH3CH2COOH + CO2 + 2MnO2 + 2KOH
(B) 用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸：
CH3C≡CCH3 + 2KMnO4 + 2H2O → 2CH3COOH + 2MnO2 + 2KOH
(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀，说明 (A) 是一个炔烃，且含有一个末端炔基（-C≡CH）。用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸 (CH3CH2COOH) 和二氧化碳，说明 (A) 是丙炔 (CH3CH2C≡CH)。
(B) 不与 Ag(NH3)2NO3 反应，说明 (B) 不是末端炔烃，而是内部炔烃。用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸，说明 (B) 是丙二烯 (CH3C≡CCH3)。
步骤 2：写出各步反应式
(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀：
CH3CH2C≡CH + 2Ag(NH3)2NO3 → CH3CH2C≡CAg + 2NH4NO3 + 2NH3
(A) 用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸和二氧化碳：
CH3CH2C≡CH + 2KMnO4 + 2H2O → CH3CH2COOH + CO2 + 2MnO2 + 2KOH
(B) 用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸：
CH3C≡CCH3 + 2KMnO4 + 2H2O → 2CH3COOH + 2MnO2 + 2KOH