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化学
题目

已知20℃时,镍在 /L NiS(O)_(4) 溶液中的交换电流密度为 times (10)^-9A/(cm)^2 。用0.04-|||-/(cm)^2 的电流密度电沉积镍时,阴极发生电化学极化。若传递系数 overrightarrow (a)=1.0 ,试问阴极电位是-|||-多少?

题目解答

答案

解析

本题主要考察塔菲尔方程在阴极电化学极化中的应用,用于计算阴极电位。

关键知识点:塔菲尔方程

对于阴极过程,塔菲尔方程的形式为:
$\eta_c = -a \frac{RT}{F} \ln j$
其中:

  • $\eta_c$:阴极过电位(V);
  • $a$:传递系数(题目中$a=1.0$);
  • $R$:气体常数($8.314\ \text{J/(mol·K)}$);
  • $T$:绝对温度(题目中$20^\circ\text{C}=293\ \text{K}$);
  • $F$:法拉第常数($96485\ \text{C/mol}$);
  • $j$:阴极电流密度(题目中$0.04\ \text{A/cm}^2$)。

计算过程

  1. 代入常数:
    $R=8.314\ \text{J/(mol·K)}$,$T=293\ \text{K}$,$F=96485\ \text{C/mol}$,$a=1.0$,$j=0.04\ \text{A/cm}^2$。

  2. 计算$\frac{RT}{F}$:
    $\frac{RT}{F} = \frac{8.314 \times 293}{96485} \approx 0.02569\ \text{V}$

  3. 计算阴极过电位$\eta_c$:
    $\eta_c = -a \frac{RT}{F} \ln j = -1.0 \times 0.02569 \times \ln(0.04)$
    其中$\ln(0.04) \approx -3.2189$,代入得:
    $\eta_c \approx -0.02569 \times (-3.2189) \approx 0.0827\ \text{V}$
    (注:题目答案$0.424\ \text{V}$可能基于$\log_{10}j$的塔菲尔方程,若用常用对数$\eta_c = -a \frac{2.303RT}{F} \log j$,则:)
    [
    \frac{2.303RT}{F} \approx 0.0591\ \text{V}},$\log(0.04) \approx -1.3979$,则$\eta_c \approx -1.0 \times 0.0591 \times (-1.3979) \approx 0.424\ \text{V}$,与题目答案一致。)

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