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化学
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镓(Ga)在半导体、记忆合金等高精尖材料领域有重要应用。一种从电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取镓及循环利用铝的工艺如图。碳素 铝锭处理 盐酸 铝片-|||-气 cdot (L)^-1-|||-电极 ↓-|||-氧化铝 电 炭 照 .圆 浸取 原料液-|||-解 渣 幽 陬 液 原-|||-冰晶石 1/ 晶体 结晶 调pH I室 AEM Ⅱ室-|||-↑ 溶液 提取 丁 溶液-|||-含F^-废液工艺中,LAEM是一种新型阴离子交换膜,允许带负电荷的配离子从高浓度区扩散至低浓度区。用LAEM提取金属离子Mn+的原理如图。​碳素 铝锭处理 盐酸 铝片-|||-气 cdot (L)^-1-|||-电极 ↓-|||-氧化铝 电 炭 照 .圆 浸取 原料液-|||-解 渣 幽 陬 液 原-|||-冰晶石 1/ 晶体 结晶 调pH I室 AEM Ⅱ室-|||-↑ 溶液 提取 丁 溶液-|||-含F^-废液已知:①pKa(HF)=3.2。②Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10。③浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m-3)-(m=0~4)微粒形式存在,Fe2+最多可与2个Cl-配位,其他金属离子与Cl-的配位可忽略。(1)“电解”中,反应的化学方程式为 ____ 。(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为 ____ 。(3)“还原”的目的:避免 ____ 元素以 ____ (填化学式)微粒的形式通过LAEM,从而有利于Ga的分离。(4)“LAEM提取”中,原料液的Cl-浓度越 ____ ,越有利于Ga的提取;研究表明,原料液酸度过高,会降低Ga的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向I室中加入 ____ (填化学式),以进一步提高Ga的提取率。(5)“调pH”中,pH至少应大于 ____ ,使溶液中c(F-)>c(HF),有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成。若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol•L-1,则[AlF6]3-的浓度为 ____ mol•L-1。(6)一种含Ga、Ni、Co元素的记忆合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该合金的晶胞中,粒子个数最简比Co:Ga:Ni= ____ ,其立方晶胞的体积为 ____ nm3。碳素 铝锭处理 盐酸 铝片-|||-气 cdot (L)^-1-|||-电极 ↓-|||-氧化铝 电 炭 照 .圆 浸取 原料液-|||-解 渣 幽 陬 液 原-|||-冰晶石 1/ 晶体 结晶 调pH I室 AEM Ⅱ室-|||-↑ 溶液 提取 丁 溶液-|||-含F^-废液

镓(Ga)在半导体、记忆合金等高精尖材料领域有重要应用。一种从电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取镓及循环利用铝的工艺如图。
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工艺中,LAEM是一种新型阴离子交换膜,允许带负电荷的配离子从高浓度区扩散至低浓度区。用LAEM提取金属离子Mn+的原理如图。
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已知:①pKa(HF)=3.2。
②Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10。
③浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m-3)-(m=0~4)微粒形式存在,Fe2+最多可与2个Cl-配位,其他金属离子与Cl-的配位可忽略。
(1)“电解”中,反应的化学方程式为 ____ 。
(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为 ____ 。
(3)“还原”的目的:避免  ____ 元素以 ____ (填化学式)微粒的形式通过LAEM,从而有利于Ga的分离。
(4)“LAEM提取”中,原料液的Cl-浓度越 ____ ,越有利于Ga的提取;研究表明,原料液酸度过高,会降低Ga的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向I室中加入  ____ (填化学式),以进一步提高Ga的提取率。
(5)“调pH”中,pH至少应大于 ____ ,使溶液中c(F-)>c(HF),有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成。若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol•L-1,则[AlF6]3-的浓度为 ____ mol•L-1。
(6)一种含Ga、Ni、Co元素的记忆合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该合金的晶胞中,粒子个数最简比Co:Ga:Ni= ____ ,其立方晶胞的体积为 ____ nm3。
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题目解答

答案

解:(1)“电解”是电解熔融的氧化铝冶炼铝单质,反应的化学方程式为2Al2O3(熔融)$\frac{\underline{\;\;\;电解\;\;\;}}{冰晶石}$4Al+3O2↑,
故答案为:2Al2O3(熔融)$\frac{\underline{\;\;\;电解\;\;\;}}{冰晶石}$4Al+3O2↑;
(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为Ga3++4Cl-=[GaCl4]-,
故答案为:Ga3++4Cl-=[GaCl4]-;
(3)由已知,浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m-3)(m=0~4)微粒形式存在,为了避免铁元素以[FeCl6]3-的微粒形式通过LAEM,故要加入铝片还原Fe3+,从而有利于Ga的分离,
故答案为:铁;[FeCl6]3-;
(4)“LAEM提取”中,原料液的Cl-浓度越高,更有利于生成[GaCl4]-的反应正向移动,更有利于Ga的提取,在不提高原料液酸度的前提下,同时不引入新杂质,可向I室中加入NaCl,提高Cl-浓度,进一步提高Ga的提取率,
故答案为:高;NaCl;
(5)由pKa(HF)=3.2,Ka(HF)=$\frac{c({H}^{+})×c({F}^{-})}{c(HF)}$=10-3.2,为了使溶液中c(F-)>c(HF),c(H+)=$\frac{c(HF)}{c({F}^{-})}$×10-3.2<10-3.2mol/L,故pH至少应大于3.2,有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成,若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol•L-1,根据Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10,[AlF6]3-浓度为$\frac{{K}_{sp}}{{c}^{3}(N{a}^{+})}$=$\frac{4.0×1{0}^{-10}}{0.{1}^{3}}$mol/L=4.0×10-7mol•L-1,
故答案为:3.2;4.0×10-7;
(6)合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元,取Ga为晶胞顶点,晶胞面心也是Ga,Ni处于晶胞棱心和体心,Ga和Ni形成类似氯化钠晶胞的结构,晶胞中Ga和Ni形成的8个小正方体体心为Co,故晶胞中Ga、Ni个数为4,Co个数为8,粒子个数最简比Co:Ga:Ni=2:1:1,晶胞棱长为两个最近的Ga之间(或最近的Ni之间)的距离,为2a nm,故晶胞的体积为8a3nm3,
故答案为:2:1:1;8a3。

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