某碱液25.00mL，以0.1000mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色，用去15.28mL，再加甲基橙继续滴定，又消耗HCl6.50mL，此碱液的组成是( )A. NaOH+NaHCO3B. NaOH+Na2CO3C. NaHCO3D. Na2CO3

本题考查酸碱滴定中混合碱的组成判断，关键在于理解不同指示剂对应的不同反应阶段。

• 酚酞变色点（pH≈8.2）：通常对应强碱与强酸的中和反应（如NaOH与HCl反应）。
• 甲基橙变色点（pH≈3.1-4.4）：对应碳酸盐与酸的完全反应（如Na₂CO₃最终转化为CO₂和H₂O）。
• 两次滴定体积差：若第一次消耗HCl体积大于第二次，说明溶液中既有强碱（如NaOH）又有碳酸盐（如Na₂CO₃），且NaOH先被中和，Na₂CO₃分两步反应。

反应分析

1. 酚酞阶段（V₁=15.28mL）：HCl优先中和强碱（NaOH），反应为：
   $\text{NaOH} + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{H₂O}$
2. 甲基橙阶段（V₂=6.50mL）：剩余HCl与Na₂CO₃反应，分两步：
   • 第一步：$\text{Na₂CO₃} + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{NaHCO₃}$
   • 第二步：$\text{NaHCO₃} + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{CO₂} + \text{H₂O}$
     总反应为：
     $\text{Na₂CO₃} + 2\text{HCl} \rightarrow 2\text{NaCl} + \text{CO₂} + \text{H₂O}$

关键计算

• 总HCl物质的量：
  $n_{\text{总}} = 0.1000 \times \frac{15.28}{1000} + 0.1000 \times \frac{6.50}{1000} = 0.002178 \, \text{mol}$
• NaOH与Na₂CO₃的物质的量关系：
  设NaOH为$n_1$，Na₂CO₃为$n_2$，则：
  $n_1 + 2n_2 = 0.002178$
  由酚酞阶段消耗的HCl对应$n_1 = 0.1000 \times \frac{15.28}{1000} = 0.001528 \, \text{mol}$，代入得：
  $n_2 = \frac{0.002178 - 0.001528}{2} = 0.000325 \, \text{mol}$
  说明溶液中同时存在NaOH和Na₂CO₃。