题目
当一个吸电子基团和一个供电子基团对位取代时,吸收光谱Amax值远远大于两者单取代时Amax值A. 正确B. 错误
当一个吸电子基团和一个供电子基团对位取代时,吸收光谱Amax值远远大于两者单取代时Amax值
A. 正确
B. 错误
题目解答
答案
A. 正确
解析
本题考查的是有机化合物中取代基对吸收光谱 $\lambda_{max}$ 值的影响这一知识点。解题思路是依据吸电子基团和供电子基团的电子效应,分析它们在对位取代时对分子共轭体系和电子云分布的影响,进而判断对 $\lambda_{max}$ 值的作用。
在有机化合物中,吸电子基团会使分子的电子云密度降低,而供电子基团会使分子的电子云密度升高。当吸电子基团和供电子基团处于对位时,它们会产生协同作用。
吸电子基团和供电子基团的存在会使分子的共轭体系得到扩展。根据分子轨道理论,共轭体系的扩展会使分子的最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)之间的能量差 $\Delta E$ 减小。
根据公式 $\lambda_{max}=\frac{hc}{\Delta E}$(其中 $h$ 是普朗克常量,$c$ 是光速),当 $\Delta E$ 减小时,$\lambda_{max}$ 值会增大。
而且,这种协同作用使得 $\lambda_{max}$ 值的增大程度远远超过吸电子基团或供电子基团单独取代时的情况。所以,当一个吸电子基团和一个供电子基团对位取代时,吸收光谱 $\lambda_{max}$ 值远远大于两者单取代时 $\lambda_{max}$ 值,该说法是正确的。