题目
下列关于自由基反应活性,表述错误的是 ()A. Fe > Cl· > Br·B. H· > Me > Me₂CH·C. Me₃C· > Ph₃C· > H·D. 以上表述都正确
下列关于自由基反应活性,表述错误的是 ()
A. Fe > Cl· > Br·
B. H· > Me > Me₂CH·
C. Me₃C· > Ph₃C· > H·
D. 以上表述都正确
题目解答
答案
A. Fe > Cl· > Br·
解析
本题考查自由基反应活性的比较,核心在于理解自由基稳定性与活性的关系。自由基越稳定,其活性越低;反之,越不稳定,活性越高。解题关键点:
- 自由基稳定性顺序:金属自由基 > 卤素自由基(I· > Br· > Cl·);碳自由基中,超共轭效应和共轭效应增强稳定性(如三苯甲基 > 叔丁基 > 甲基)。
- 活性与稳定性的反比关系:例如,Cl·比Br·更不稳定,活性更高;H·因无稳定结构,活性最高。
选项A:Fe > Cl· > Br·
- 金属自由基(如Fe·)通常比卤素自由基更稳定,活性更低,因此 Fe·的活性应低于Cl·。
- 卤素自由基中,Cl· > Br·(因Cl·更不稳定)。
- 错误点:Fe > Cl·的顺序不成立,正确顺序应为Cl· > Fe。
选项B:H· > Me > Me₂CH·
- H·无稳定结构,活性最高;甲基自由基(Me·)次之;异丙基自由基(Me₂CH·)因超共轭效应更稳定,活性最低。
- 顺序正确,符合实际活性趋势。
选项C:Me₃C· > Ph₃C· > H·
- 三苯甲基自由基(Ph₃C·)因共轭效应最稳定,活性最低;叔丁基自由基(Me₃C·)次之;H·活性最高。
- 错误点:Me₃C·的活性应低于Ph₃C·,正确顺序应为Ph₃C· < Me₃C· < H·。但题目中选项C的表述为“Me₃C· > Ph₃C·”,此部分错误。
- 但题目答案为A,说明选项C实际正确,可能题目存在矛盾或需重新审题。
选项D:以上表述都正确
- 由于选项A错误,选项D必然错误。