题目
在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是( )A. CM大,αY(H)小,αM(L)大,KMY小;B. CM大,αM(L)小,KMY大,αY(H) 小;C. CM大,αY(H)大, KMY小,αM(L)小;D. αY(H)小,αM(L)大,KMY大,CM小;
在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是( )
A. CM大,αY(H)小,αM(L)大,KMY小;
B. CM大,αM(L)小,KMY大,αY(H) 小;
C. CM大,αY(H)大, KMY小,αM(L)小;
D. αY(H)小,αM(L)大,KMY大,CM小;
题目解答
答案
B. CM大,αM(L)小,KMY大,αY(H) 小;
解析
滴定突跃的大小由被测金属离子浓度($C_M$)和条件形成常数($K'_{MY}$)共同决定。其中,$K'_{MY} = \frac{K_{MY}}{\alpha_{Y(H)} \cdot \alpha_{M(L)}}$。关键因素是:
- 增大$C_M$:提高突跃幅度;
- 增大$K'_{MY}$:需减小$\alpha_{Y(H)}$(H+对Y的副反应)和减小$\alpha_{M(L)}$(L对M的副反应),同时增大$K_{MY}$(主反应常数)。
选项分析
选项B
- $C_M$大:直接增大突跃幅度;
- $\alpha_{M(L)}$小:减少干扰,使$K'_{MY}$增大;
- $K_{MY}$大:主反应能力强,突跃明显;
- $\alpha_{Y(H)}$小:H+对Y的副反应弱,$K'_{MY}$进一步增大。
综合作用:$K'_{MY}$和$C_M$均大,突跃显著增大。
其他选项分析
- 选项A:$\alpha_{M(L)}$大导致$K'_{MY}$减小,突跃幅度降低。
- 选项C:$\alpha_{Y(H)}$大使$K'_{MY}$减小,抵消$C_M$大的优势。
- 选项D:$C_M$小直接导致突跃幅度不足,尽管$K'_{MY}$可能较大,但整体效果有限。