在双液系平衡相图绘制实验中以下实验操作没必要的是（ ）。A. 从沸点仪中采集样品前应停止加热。B. 实验开始后应保证容量瓶和沸点仪中无水。C. 实验完毕应打开容量瓶的盖子并一一对应放置。D. 实验中改变沸点仪中样品浓度时加入的样品一定要精确量取。

在双液系平衡相图绘制实验中，需要确保实验操作的准确性和重复性。选项A、B、C都是为了保证实验的准确性和重复性，而选项D中，实验中改变沸点仪中样品浓度时加入的样品不一定要精确量取，因为实验中主要关注的是样品的相对比例，而不是绝对量。因此，选项D的操作是不必要的。