解:CdI2晶体, ^2+:CI=E, r与三个在同一边的 Cd^2+相 连; :CI=3, sum _(i=1)^2(i)_(10)=1=|z|,-|||-电价饱和;CaTi O3晶体, ^2+:Cl=12,(Ti)^+ =E,(O)^2-[ OTi(C)_(a)] CN=6, sum _(i=1)^2dfrac ({z)_(1)}(CN)=2=|(z)_(02)|,-|||-^(2-) 价饱和。 20、(1)画出O2-作而心立方堆积时,各四面体空隙和八面体空隙的所在位置(以一个晶胞为结构基元表示出来)。(2)计算四面体空隙数、八而休空隙数与O2-数之比。(3)根据电价规则,在下面情况下,空隙内各需填入何种价数的阳离子,并对每一种结构举出—个例子。(a)所有四面体空隙位置均填满; (b) 所有八而体空隙位置均填满;(c) 填满—半四面体空隙位置; (d) 填满—半八面休空隙位置。

考查要点：本题主要考查面心立方堆积中四面体空隙、八面体空隙的位置与数量关系，以及根据电价规则确定阳离子价态和晶体结构实例。

解题核心思路：

1. 空隙位置与数量：面心立方堆积中，O²⁻占据晶胞顶点和面心，四面体空隙位于边心，八面体空隙位于体心。
2. 空隙数计算：通过晶胞中O²⁻数量与空隙数量的比值，结合面心立方结构特征推导。
3. 电价规则应用：根据空隙类型（配位数CN）和填充情况，利用公式 $\sum \frac{z_+}{\text{CN}} = 2$ 计算阳离子电荷，并匹配实际晶体结构。

破题关键点：

• 面心立方晶胞参数：O²⁻数为4，四面体空隙数为8，八面体空隙数为4。
• 电价规则公式：阳离子电荷与配位数的比值总和需等于2。

第（2）题

四面体空隙数/O²⁻数：
面心立方晶胞中，四面体空隙数为8，O²⁻数为4，故比值为 $8:4 = 2:1$。

八面体空隙数/O²⁻数：
八面体空隙数为4，O²⁻数为4，故比值为 $4:4 = 1:1$。

第（3）题

(a) 所有四面体空隙填满

配位数CN=4，每个四面体空隙对应1个阳离子。
根据电价规则：
$\frac{z_+}{4} \times 8 = 2 \implies z_+ = 1$
实例：Na₂O（Na⁺填满四面体空隙）、Li₂O（Li⁺填满四面体空隙）。

(b) 所有八面体空隙填满

配位数CN=6，每个八面体空隙对应1个阳离子。
根据电价规则：
$\frac{z_+}{6} \times 6 = 2 \implies z_+ = 2$
实例：FeO（Fe²⁺填满八面体空隙）、MnO（Mn²⁺填满八面体空隙）。

(c) 填满一半四面体空隙

配位数CN=4，每个四面体空隙对应0.5个阳离子。
根据电价规则：
$\frac{z_+}{4} \times 4 = 2 \implies z_+ = 4$
实例：ZnS（Zn²⁺占据部分四面体空隙，需结合其他空隙）、SiC（Si⁴⁺占据部分四面体空隙）。

(d) 填满一半八面体空隙

配位数CN=6，每个八面体空隙对应0.5个阳离子。
根据电价规则：
$\frac{z_+}{6} \times 3 = 2 \implies z_+ = 4$
实例：MnO₂（Mn⁴⁺占据一半八面体空隙）。