简述胶束成核、液滴成核、水相成核的机理和区别。

答:难溶于水的单体所进行的经典乳液聚合,以胶束成核为主。经典乳液聚合体系选用水 溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水中的微量单体,在水相中增长成短链 自由基。聚合物疏水时,短链自由基只增长少量单元就沉析出来,与初级自由基一起被增 容胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核。液滴粒径较小和 /或采用油溶性引发剂,有利于液滴成核。一种情况是液滴小而多时,表面积与增溶胶束相当,可参与吸附水中的自由基,引发成核,而后发育成胶粒;另一种 情况是用油溶性引发剂,溶于单体液滴内,就地引发聚合,类似液滴内的本体聚合。微悬 浮聚合具备此双重条件,属液滴成核。有相当多的水溶性的单体进行乳液聚合时,以均相成核为主。亲水性大的单体,在水 中的溶解性大。溶于水中的单体经引发聚合后,所形成的短链自由基亲水性也较大,聚合 度上百后才能从水中沉析出来。水相中多条这样较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝 成核。以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成胶粒。胶粒形成以后,更有利于吸取水相 中的初级自由基和短链自由基,而后在胶粒中引发增长。这就是水相(均相)成核机理。