60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是______终止、甲基丙烯酸甲酯是______终止兼有______终止______终止。

本题考查自由基聚合体系中不同单体的链自由基的链终止方式，解题思路是根据常见单体的结构特点和聚合反应特性来判断其链终止方式。

苯乙烯

苯乙烯（$C_6H_5 - CH=CH_2$）分子中，苯环的共轭效应使得链自由基比较稳定，两个链自由基容易相互结合形成一个大分子，所以苯乙烯主要以偶合终止为主。偶合终止的反应式可以表示为：$M_n\cdot+M_m\cdot\rightarrow M_{n + m}$ ，其中$M_n\cdot$和$M_m\cdot$分别代表两个不同长度的链自由基，$M_{n + m}$是偶合后形成的大分子。

甲基丙烯酸甲酯

甲基丙烯酸甲酯（$CH_2=C(CH_3)COOCH_3$）分子中，酯基的存在使得链自由基有一定的活性，既可以发生两个链自由基相互结合的偶合终止，也可以发生一个链自由基夺取另一个链自由基夺取一个氢原子的歧化终止。

• 偶合终止反应式：$M_n\cdot+M_m\cdot\rightarrow M_{n + m}$
• 歧化终止反应式：$M_n\cdot+M_m\cdot\rightarrow M_n + M_m$ ，其中$M_n$和$M_m$分别是歧化终止后形成的两个不同端基的大分子。### 氯乙烯
  氯乙烯（$CH_2=CHCl$）由于氯原子的吸电子诱导效应和共轭效应，使得链自由基很容易从单体分子上夺取一个氢原子，发生链自由基向单体转移的终止反应，而不是主要的偶合或歧化终止。反应式为：$M_n\cdot+CH_2=CHCl\rightarrow M_n - H+CH_2=\dot{C}HCl}$ ，新生成的自由基又可以继续引发单体聚合。