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化学
题目

下列yom-|||-A. ^- B.CH3 NH2-|||-3.已知:配离子 ([ Pt{(CN))_(4)] }^2- 的磁矩为0,则它的杂化类型和空间构型分别为 ()-|||-A.sp^2杂化,平面三角形 B.sp^3杂化,正四面体形-|||-C.dsp^2杂化,平面四方形 D.d^2sp^3杂化,正八面体形-|||-面体构型的配合物

题目解答

答案

解析

考查要点:本题主要考查配合物的杂化类型与空间构型判断,涉及晶体场理论、磁矩与未成对电子数的关系,以及中心原子的电子排布分析。

解题核心思路:

  1. 确定中心原子的氧化态及电子构型:根据配离子电荷,确定Pt的氧化态,进而推导其价层电子排布。
  2. 分析配体的强弱场性质:CN⁻为强场配体,导致低自旋状态,磁矩为0说明无未成对电子。
  3. 结合配位数与杂化类型:四配位情况下,d⁸的中心原子通常采用dsp²杂化,形成平面四边形构型。

破题关键点:

  • 磁矩为0 → 低自旋 → 无未成对电子。
  • Pt²⁺的电子排布为5d⁸。
  • 强场配体CN⁻促使电子成对填充,形成平面四边形结构。

步骤1:确定Pt的氧化态与电子构型

  • 配离子电荷为-2,四个CN⁻(每个-1)总电荷为-4,故Pt的氧化态为+2。
  • Pt的原子电子排布为[Xe]4f¹⁴5d⁹6s¹,失去两个电子(6s¹和5d¹)后,Pt²⁺的电子排布为[Xe]4f¹⁴5d⁸。

步骤2:分析晶体场分裂与电子排布

  • CN⁻为强场配体,导致d轨道分裂时成对能超过分裂能,形成低自旋。
  • 对于d⁸的Pt²⁺,在平面四边形场(由dsp²杂化形成),t₂g轨道填满(6电子),e_g轨道填2电子,所有电子成对,无未成对电子,故磁矩为0。

步骤3:判断杂化类型与空间构型

  • dsp²杂化:Pt²⁺的5d、5s、4p轨道参与杂化,形成4个杂化轨道。
  • 平面四边形构型:4个配体位于同一平面,符合四配位且d⁸的特征。

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