题目
在300K时,某反应完成20% 需时12.6min,在340K时,需时3.20min,试计算其活化能。
在300K时,某反应完成20% 需时12.6min,在340K时,需时3.20min,试计算其活化能。
题目解答
答案
解:初始浓度不变,t1/2 或 t1/x 分数寿期与 k 成反比T1=300K T2=340Kt0.2=12.6 t’0.2=3.20t0.2/t’0.2=k2/k1=12.6/3.20 而 ln(k2/k1)=Ea(T2-T1)/RT1T2∴ Ea=[RT1T2ln(k2/k1)]/(T2-T1)=[RT1T2ln(t0.2/t’0.2)]/(T2-T1)=[8.314×340×300ln(12.6/3.2)]/(340-300)=29.06×103J·mol-1
解析
考查要点:本题主要考查阿伦尼乌斯方程的应用,以及如何通过不同温度下的反应时间计算活化能。
解题核心思路:
- 确定反应级数:题目未明确反应级数,但根据转化率与时间的关系,假设为一级反应,此时速率常数$k$与反应时间$t$成反比。
- 建立速率常数关系:利用相同转化率下不同温度的反应时间比,得到$k_2/k_1 = t_1/t_2$。
- 应用阿伦尼乌斯方程:通过温度与速率常数的关系,推导出活化能$E_a$的表达式,代入数据计算。
步骤1:建立速率常数与时间的关系
对于一级反应,转化率$X=0.2$时,速率常数$k$与时间$t$满足:
$kt = \ln\left(\frac{1}{1-X}\right) \implies k = \frac{\ln(1/(1-0.2))}{t} = \frac{\ln(5/4)}{t}$
因此,速率常数与时间成反比:
$\frac{k_2}{k_1} = \frac{t_1}{t_2} = \frac{12.6}{3.20}$
步骤2:应用阿伦尼乌斯方程
阿伦尼乌斯方程的比值形式为:
$\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R} \cdot \frac{T_2 - T_1}{T_1 T_2}$
将$\frac{k_2}{k_1} = \frac{t_1}{t_2}$代入,得:
$\ln\left(\frac{t_1}{t_2}\right) = \frac{E_a (T_2 - T_1)}{R T_1 T_2}$
整理得活化能表达式:
$E_a = \frac{R T_1 T_2 \ln\left(\frac{t_1}{t_2}\right)}{T_2 - T_1}$
步骤3:代入数据计算
已知$T_1=300\ \text{K}$,$T_2=340\ \text{K}$,$t_1=12.6\ \text{min}$,$t_2=3.20\ \text{min}$,$R=8.314\ \text{J/mol·K}$:
- 计算对数项:
$\ln\left(\frac{12.6}{3.20}\right) = \ln(3.9375) \approx 1.370$ - 代入公式:
$E_a = \frac{8.314 \times 300 \times 340 \times 1.370}{340 - 300}$ - 分步计算:
- 分子:$8.314 \times 300 = 2494.2$
- $2494.2 \times 340 = 848,028$
- $848,028 \times 1.370 \approx 1,161,797$
- 分母:$340 - 300 = 40$
- 最终结果:$E_a = \frac{1,161,797}{40} \approx 29,045\ \text{J/mol}$