108． 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个是正确的：A. ΔS 体 > 0, ΔS 环 B. ΔS 体 0C. ΔS 体 D. ΔS 体 > 0, ΔS 环 = 0

考查要点：本题主要考查化学反应自发性的判断，涉及熵变（ΔS）的概念及其在恒温恒容条件下的计算。
解题核心思路：

1. 体系熵变（ΔS体）：气相变为凝聚相时，分子有序性增加，ΔS体 < 0。
2. 环境熵变（ΔS环）：反应放热（气相→凝聚相通常放热），环境吸收热量，ΔS环 = Q环 / T = -Q体 / T（Q体为体系释放的热量，Q环为环境吸收的热量）。
3. 总熵变（ΔS总）：需满足ΔS总 = ΔS体 + ΔS环 > 0，结合上述两点推导正确选项。

关键分析步骤

1. 判断体系熵变（ΔS体）
   气相分子自由度高，凝聚相分子排列有序，因此ΔS体 < 0。

2. 判断环境熵变（ΔS环）

   • 气相→凝聚相为放热过程，体系释放热量（Q体 > 0）。
   • 环境吸收热量（Q环 = -Q体 < 0），但环境熵变为：
     $\Delta S_{\text{环}} = \frac{Q_{\text{环}}}{T} = \frac{-Q_{\text{体}}}{T}$
     由于Q体 > 0，故ΔS环 > 0。

3. 总熵变判断
   总熵变为：
   $\Delta S_{\text{总}} = \Delta S_{\text{体}} + \Delta S_{\text{环}}$
   若ΔS体 < 0且ΔS环 > 0，需满足ΔS总 > 0，此时反应自发进行。

选项分析

• A. ΔS体 > 0, ΔS环 < 0：体系熵增加与反应类型矛盾，排除。
• B. ΔS体 < 0, ΔS环 > 0：符合分析，可能正确。
• C. ΔS体 < 0, ΔS环 = 0：总熵变为负，无法自发，排除。
• D. ΔS体 > 0, ΔS环 = 0：体系熵增加与反应类型矛盾，排除。

综上，正确答案为B。