9-23 下面是对配合物高低自旋预言的几条规律,请填空。-|||-(1)在 __ (强、弱)场时,由于分裂能△较小,所以配合物通常取 __-|||-__ 自旋构型;反之,在 __ (强、弱)场时,由于△较大,配合物通常取-|||-__ 自旋构型。-|||-(2)对于四面体配合物,由于 (Delta )_(1)= __ △。这样小的△,值通常不能超-|||-过成对能P,所以四面体配合物通常都是 __ 自旋的。-|||-(3)第二、三过渡系因△较 __ ,故它们几乎都是 __ 自-|||-旋的。-|||-(4)由于 ((d)^5)gt P((d)^4)gt P((d)^7)gt P((d)^6) ,故d^6离子常为 __-|||-自旋的,而d^5离子常为 __ 自旋的。

本题主要考查配合物高低自旋的相关知识，解题关键在于理解分裂能 $\Delta$、成对能 $P$ 以及它们与配合物自旋构型之间的关系。

（1）

在配合物中，分裂能 $\Delta$ 是指中心离子的 $d$ 轨道在配体场作用下发生分裂，不同分裂轨道之间的能量差。成对能 $P$ 是指将两个电子挤入同一轨道所需要的能量。

• 当处于弱场时，配体对中心离子 $d$ 轨道的分裂作用较小，即分裂能 $\Delta$ 较小。此时，电子更倾向于占据不同的 $d$ 轨道，以保持较多的自旋平行电子，从而使体系能量降低，所以配合物通常取高自旋构型。
• 反之，在强场时，配体对中心离子 $d$ 轨道的分裂作用较大，分裂能 $\Delta$ 较大。当 $\Delta > P$ 时，电子会优先成对占据能量较低的 $d$ 轨道，以降低体系能量，配合物通常取低自旋构型。

（2）

对于四面体配合物，其分裂能 $\Delta_{t}$ 与八面体配合物的分裂能 $\Delta_{o}$ 存在一定的关系，即 $\Delta_{t}=\frac{4}{9}\Delta_{o}$。由于 $\frac{4}{9}\Delta_{o}$ 这个值通常较小，一般不能超过成对能 $P$，也就是 $\Delta_{t}

（3）

第二、三过渡系元素的 $d$ 轨道离核更远，受配体场的影响更大，导致分裂能 $\Delta$ 较大。当 $\Delta$ 较大时，$\Delta > P$ 的情况更为常见，电子会优先成对占据能量较低的 $d$ 轨道，所以它们几乎都是低自旋的。

（4）

已知成对能的大小关系为 $P(d^{5})>P(d^{4})>P(d^{7})>P(d^{6})$。

• 对于 $d^{6}$ 离子，由于其成对能 $P$ 相对较小，在配体场作用下，更容易满足 $\Delta > P$ 的条件，电子会优先成对占据能量较低的 $d$ 轨道，所以 $d^{6}$ 离子常为低自旋的。
• 对于 $d^{5}$ 离子，其成对能 $P$ 相对较大，在配体场作用下，$\Delta < P$ 的情况更为常见，电子更倾向于占据不同的 $d$ 轨道，以保持自旋平行，所以 $d^{5}$ 离子常为高自旋的。