以下说法错误的是()。A. 催化剂的催化作用是通过改变反应历程而改变反应速度的。B. 催化剂对加速化学反应具有选择性。C. 催化剂具有一定的寿命。D. 催化剂对热力学上允许的所有化学反应都能起催化作用。

本题考查催化剂的基本性质，需明确催化剂的作用机理及特性。关键点在于理解：

1. 催化剂通过改变反应历程（提供新路径）降低活化能；
2. 催化剂具有选择性，只能加速特定反应；
3. 催化剂寿命有限，可能因失活需更换；
4. 催化剂不影响热力学可行性，仅改变反应速率，无法催化所有热力学允许的反应。

错误选项需抓住“选择性”与“热力学无关性”的矛盾。

选项分析

A. 催化剂的催化作用是通过改变反应历程而改变反应速度的。

正确。催化剂通过提供新的反应路径（改变反应历程），降低活化能，从而加快反应速率。

B. 催化剂对加速化学反应具有选择性。

正确。催化剂的选择性指其仅对特定反应或特定产物的反应起作用，例如铂催化剂用于汽车尾气脱硝而非其他反应。

C. 催化剂具有一定的寿命。

正确。催化剂可能因积碳、中毒或结构破坏而失活，需定期更换。

D. 催化剂对热力学上允许的所有化学反应都能起催化作用。

错误。热力学允许的反应（如ΔG < 0）可能速率极慢，但催化剂只能加速特定反应，无法催化所有热力学允许的反应。例如，氢气和氧气在常温下可自发反应，但需明火点燃，普通催化剂无法催化此反应。