25 °C 时,铜 - 锌原电池中 Zn 2+ 和 Cu 2+ 的浓度分别为 0.10mol∙L -1 和 1.0 × 10 -3 mol∙L -1 ,此时电池电动势比标准电动势A. 减少 0.1184VB. 减少 0.0592VC. 增大 0.1184VD. 增大 0.0592V

考查要点：本题主要考查原电池电动势的计算，涉及能斯特方程的应用及浓度对电动势的影响。

解题核心思路：

1. 确定原电池的两个半反应，明确正负极反应；
2. 写出总反应式，计算反应商$Q$；
3. 代入能斯特方程，结合已知浓度计算电动势变化量。

破题关键点：

• 正确写出总反应式，并确定反应商$Q$的表达式；
• 注意电子转移数$n$的取值（本题中$n=2$）；
• 判断电动势变化方向：当$Q>1$时，电动势低于标准电动势。

步骤1：确定半反应与总反应

• 负极（锌）：$ \text{Zn(s)} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + 2e^- $
• 正极（铜）：$ \text{Cu}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Cu(s)} $
• 总反应：$ \text{Zn(s)} + \text{Cu}^{2+} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + \text{Cu(s)} $

步骤2：计算反应商$Q$

根据总反应式，反应商为：
$Q = \frac{[\text{Zn}^{2+}]}{[\text{Cu}^{2+}]} = \frac{0.10}{1.0 \times 10^{-3}} = 100$

步骤3：应用能斯特方程

能斯特方程（25°C时）：
$E = E^\circ - \frac{0.0592}{n} \log Q$
其中$n=2$（电子转移数），代入得：
$\Delta E = E - E^\circ = -\frac{0.0592}{2} \log 100 = -0.0592 \, \text{V}$
结论：电动势比标准电动势减少$0.0592 \, \text{V}$。