5、已知H2C _(3)cdot (K)_(a1)=6.38 !-|||-(k)_(02)=10.25 ,Na2CO3的 pKb1=-|||-[填空1]! .20molcdot (L)^-1(Na)_(2)C(O)_(3)-|||-溶液的 = [填空2]。

考查要点：本题主要考查弱酸的分步离解常数关系、盐类水解的计算，以及溶液pH的求算。

解题核心思路：

1. 利用酸碱平衡关系：根据碳酸的第二离解常数的pKa₂，通过pKa + pKb = 14的关系求出CO₃²⁻的pKb₁。
2. 盐类水解计算：将Na₂CO₃溶液的水解视为一元弱碱反应，利用水解常数Kh = Kb₁，通过近似公式计算OH⁻浓度，最终求出pH。

破题关键点：

• 明确共轭碱与酸的关系：CO₃²⁻是HCO₃⁻的共轭碱，其pKb₁与HCO₃⁻的pKa₂互补。
• 简化水解计算：当水解度较小时，可直接用公式 $[OH^-] = \sqrt{K_h \cdot C}$ 近似计算。

填空1：Na₂CO₃的pKb₁

1. 关系推导：
   CO₃²⁻的共轭酸是HCO₃⁻，根据酸碱平衡关系：
   $pK_b1 = 14 - pK_a2$
   已知pKa₂ = 10.25，代入得：
   $pK_b1 = 14 - 10.25 = 3.75$

填空2：0.20 mol/L Na₂CO₃溶液的pH

1. 水解反应与常数：
   CO₃²⁻水解反应为：
   $CO_3^{2-} + H_2O \rightleftharpoons HCO_3^- + OH^-$
   水解常数 $K_h = K_b1 = 10^{-pK_b1} = 10^{-3.75} \approx 1.78 \times 10^{-4}$。

2. 近似计算OH⁻浓度：
   假设水解度小，用公式：
   $[OH^-] = \sqrt{K_h \cdot C} = \sqrt{1.78 \times 10^{-4} \cdot 0.2} \approx 5.97 \times 10^{-3} \, \text{mol/L}$

3. 求pH：
   $pOH = -\log(5.97 \times 10^{-3}) \approx 2.22$
   $pH = 14 - pOH \approx 11.78$