题目
三氯化氧磷（POCl3）是一种重要的化工原料，常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室模拟PCl3+SO2+Cl2→POCl3+SOCl2制备POCl3并测定产品含量。反应装置图如图（加热、夹持装置已省略）。戊-|||-Cl2 SO-|||-a-|||-A B-|||-甲 丙 丁 己 庚资料卡片： 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 相对分子质量 其他 PCl3 -93.6 76.1 137.5 遇水剧烈水解，易与O2反应 POCl3 1.25 105.8 153.5 遇水剧烈水解，能溶于PCl3 SOCl2 -105 78.8 119 遇水剧烈水解，受热易分解 请回答下列问题：（1）若选用Na2SO3固体与70%浓H2SO4制取SO2，反应的化学方程式是 ____ 。（2）溶液A为饱和食盐水，乙装置中应该盛装的试剂为 ____ （填“P2O5”“碱石灰”“浓H2SO4”或“无水硫酸铜”）；反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择 ____ （填“己”或“庚”）。（3）甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外，还有 ____ 。（4）水浴加热三颈烧瓶，控制反应温度在60～65℃，其原因是 ____ 。（5）通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量：准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100mL溶液，取10.00mL于锥形瓶中，加入0.2000mol•L-1的AgNO3溶液20.00mL（Ag++Cl-═AgCl↓），再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入NH4Fe（SO4）2作指示剂，用0.1000mol•L-1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点（Ag++SCN-═AgSCN↓），做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。①达到滴定终点的现象是 ____ 。②POCl3的质量分数为 ____ （保留三位有效数字）。③已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12，若无硝基苯覆盖沉淀表面，测定POCl3的质量分数将 ____ （填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
三氯化氧磷（POCl3）是一种重要的化工原料，常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室模拟PCl3+SO2+Cl2→POCl3+SOCl2制备POCl3并测定产品含量。
反应装置图如图（加热、夹持装置已省略）。
资料卡片：
请回答下列问题：
（1）若选用Na2SO3固体与70%浓H2SO4制取SO2，反应的化学方程式是 ____ 。
（2）溶液A为饱和食盐水，乙装置中应该盛装的试剂为 ____ （填“P2O5”“碱石灰”“浓H2SO4”或“无水硫酸铜”）；反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择 ____ （填“己”或“庚”）。
（3）甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外，还有 ____ 。
（4）水浴加热三颈烧瓶，控制反应温度在60～65℃，其原因是 ____ 。
（5）通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量：准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100mL溶液，取10.00mL于锥形瓶中，加入0.2000mol•L-1的AgNO3溶液20.00mL（Ag++Cl-═AgCl↓），再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入NH4Fe（SO4）2作指示剂，用0.1000mol•L-1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点（Ag++SCN-═AgSCN↓），做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
①达到滴定终点的现象是 ____ 。
②POCl3的质量分数为 ____ （保留三位有效数字）。
③已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12，若无硝基苯覆盖沉淀表面，测定POCl3的质量分数将 ____ （填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
反应装置图如图（加热、夹持装置已省略）。
资料卡片：
| 物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 其他 |
| PCl3 | -93.6 | 76.1 | 137.5 | 遇水剧烈水解，易与O2反应 |
| POCl3 | 1.25 | 105.8 | 153.5 | 遇水剧烈水解，能溶于PCl3 |
| SOCl2 | -105 | 78.8 | 119 | 遇水剧烈水解，受热易分解 |
（1）若选用Na2SO3固体与70%浓H2SO4制取SO2，反应的化学方程式是 ____ 。
（2）溶液A为饱和食盐水，乙装置中应该盛装的试剂为 ____ （填“P2O5”“碱石灰”“浓H2SO4”或“无水硫酸铜”）；反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择 ____ （填“己”或“庚”）。
（3）甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外，还有 ____ 。
（4）水浴加热三颈烧瓶，控制反应温度在60～65℃，其原因是 ____ 。
（5）通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量：准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100mL溶液，取10.00mL于锥形瓶中，加入0.2000mol•L-1的AgNO3溶液20.00mL（Ag++Cl-═AgCl↓），再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入NH4Fe（SO4）2作指示剂，用0.1000mol•L-1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点（Ag++SCN-═AgSCN↓），做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
①达到滴定终点的现象是 ____ 。
②POCl3的质量分数为 ____ （保留三位有效数字）。
③已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12，若无硝基苯覆盖沉淀表面，测定POCl3的质量分数将 ____ （填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
题目解答
答案
解：（1）用Na2SO3固体与70%浓H2SO4制取SO2，发生反应的化学方程式为：Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O；
故答案为：Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O；
（2）乙装置干燥氯气，干燥管中应盛放固体干燥剂，浓硫酸为液体、碱石灰可以吸收氯气，可以用五氧化二磷或无水硫酸铜；球形冷凝管冷凝面积较直形冷凝管大，冷凝效率稍高，故虚框中未画出的仪器最好选用己，
故答案为：P2O5或无水硫酸铜；己；
（3）甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外，还有通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速；
故答案为：通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速；
（4）水浴加热三颈烧瓶，控制反应温度在60～65℃，因为温度太低，反应速率太慢，温度太高，PCl3等物质挥发；
故答案为：温度太低，反应速率太慢，温度太高，PCl3等物质挥发；
（5）①以NH4Fe（SO4）2作指示剂，当KSCN将过量的银离子完全沉淀时，再滴入KSCN溶液与铁离子作用显色，故终点现象为：滴入最后一滴KSCN标准溶液，溶液变红色，且半分钟内不褪色；
故答案为：滴入最后一滴KSCN标准溶液，溶液变红色，且半分钟内不褪色；
②由Cl-+Ag+=AgCl↓，SCN-+Ag+=AgSCN↓，可知整个过程中：n（Ag+）=n（Cl-）+n（SCN-），故0.2000mol/L×0.02L=n（Cl-）+0.1000mol/L×0.01L，解得n（Cl-）=0.003mol，由氯原子守恒可知n（POCl3）=$\frac{1}{3}$n（Cl-）=0.001mol，故1.600g样品中POCl3的物质的量为0.001mol×$\frac{100mL}{10mL}$=0.01mol，所以产品中POCl3的百分含量为$\frac{0.01mol×153.5g/mol}{1.600g}$×100%≈95.9%，
故答案为：95.9%；
③加入少量硝基苯可以使生成的氯化银沉淀被覆盖，已知Ksp（AgCl）＞Ksp（AgSCN），如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化银可以转化成AgSCN，使得实验中消耗的AgSCN偏多，会使测定的氯元素含量偏低，POCl3的质量分数将偏小；
故答案为：偏小。
故答案为：Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O；
（2）乙装置干燥氯气，干燥管中应盛放固体干燥剂，浓硫酸为液体、碱石灰可以吸收氯气，可以用五氧化二磷或无水硫酸铜；球形冷凝管冷凝面积较直形冷凝管大，冷凝效率稍高，故虚框中未画出的仪器最好选用己，
故答案为：P2O5或无水硫酸铜；己；
（3）甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外，还有通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速；
故答案为：通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速；
（4）水浴加热三颈烧瓶，控制反应温度在60～65℃，因为温度太低，反应速率太慢，温度太高，PCl3等物质挥发；
故答案为：温度太低，反应速率太慢，温度太高，PCl3等物质挥发；
（5）①以NH4Fe（SO4）2作指示剂，当KSCN将过量的银离子完全沉淀时，再滴入KSCN溶液与铁离子作用显色，故终点现象为：滴入最后一滴KSCN标准溶液，溶液变红色，且半分钟内不褪色；
故答案为：滴入最后一滴KSCN标准溶液，溶液变红色，且半分钟内不褪色；
②由Cl-+Ag+=AgCl↓，SCN-+Ag+=AgSCN↓，可知整个过程中：n（Ag+）=n（Cl-）+n（SCN-），故0.2000mol/L×0.02L=n（Cl-）+0.1000mol/L×0.01L，解得n（Cl-）=0.003mol，由氯原子守恒可知n（POCl3）=$\frac{1}{3}$n（Cl-）=0.001mol，故1.600g样品中POCl3的物质的量为0.001mol×$\frac{100mL}{10mL}$=0.01mol，所以产品中POCl3的百分含量为$\frac{0.01mol×153.5g/mol}{1.600g}$×100%≈95.9%，
故答案为：95.9%；
③加入少量硝基苯可以使生成的氯化银沉淀被覆盖，已知Ksp（AgCl）＞Ksp（AgSCN），如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化银可以转化成AgSCN，使得实验中消耗的AgSCN偏多，会使测定的氯元素含量偏低，POCl3的质量分数将偏小；
故答案为：偏小。