在H3PO4溶液中加入一定量NaOH溶液后，溶液的pH值=14.00，下列物种中浓度最大的是（）。A. H3PO4B. H2PO4-C. HPO42-D. PO43-

本题考查弱酸与强碱反应后溶液中主要存在形式的判断，核心在于磷酸的分步离解特性及溶液pH与各离解平衡的关系。关键点如下：

1. 磷酸（H₃PO₄）是三元弱酸，分三步离解，对应三个离解常数（Ka₁ > Ka₂ > Ka₃）。
2. 强碱（NaOH）完全中和酸，生成不同价态的磷酸盐，最终产物由溶液pH决定。
3. pH=14远大于磷酸的第三个pKa（约12.35），此时HPO₄²⁻几乎完全去质子生成PO₄³⁻，成为浓度最大的物种。

磷酸的分步离解

磷酸的离解反应及对应pKa值：

1. H₃PO₄ ⇌ H⁺ + H₂PO₄⁻，pKa₁ ≈ 2.15；
2. H₂PO₄⁻ ⇌ H⁺ + HPO₄²⁻，pKa₂ ≈ 7.2；
3. HPO₄²⁻ ⇌ H⁺ + PO₄³⁻，pKa₃ ≈ 12.35。

pH与物种分布的关系

• pH > pKa₃（14 > 12.35）：HPO₄²⁻的去质子化占主导，生成PO₄³⁻。
• 强碱过量：NaOH完全中和H₃PO₄，最终产物为PO₄³⁻，且溶液中OH⁻浓度高，抑制低阶物种（H₂PO₄⁻、HPO₄²⁻）的存在。

选项分析

• A. H₃PO₄：在强碱性条件下已被完全中和，浓度极低。
• B. H₂PO₄⁻：pH > pKa₂时，H₂PO₄⁻主要转化为HPO₄²⁻。
• C. HPO₄²⁻：pH > pKa₃时，HPO₄²⁻进一步转化为PO₄³⁻。
• D. PO₄³⁻：pH远大于pKa₃，最终稳定存在，浓度最大。