21、将适量阿斯匹林（乙酰水杨酸）合成粗品放入适量水中，加入 1%的三氯化铁试液，立即产生阳性反应，原因是 。

考查要点：本题主要考查阿司匹林（乙酰水杨酸）合成反应的机理及反应完全性的判断，涉及酚羟基的化学性质检测。

解题核心思路：

1. 乙酰化反应本质：水杨酸通过酚羟基与乙酸酐发生乙酰化反应生成阿司匹林，酚羟基被乙酰基取代。
2. 三氯化铁试液的作用：用于检测酚羟基的存在，若显紫色则说明仍有游离酚羟基未被乙酰化。
3. 粗品中杂质来源：若乙酰化不完全，粗品中会残留未反应的水杨酸，导致检测呈阳性。

破题关键点：

• 阳性反应的本质是酚羟基与Fe³⁺形成配合物，说明反应未完全。
• 乙酰化不完全是粗品中存在水杨酸的根本原因。

阿司匹林的合成反应为：
$\text{水杨酸} + \text{乙酸酐} \xrightarrow{\text{浓硫酸}} \text{乙酰水杨酸（阿司匹林）} + \text{乙酸}$

1. 反应机理：
   水杨酸的酚羟基（-OH）作为亲核基团，与乙酸酐中的乙酰基（-COCH₃）发生乙酰化反应，生成乙酰水杨酸。若反应完全，所有酚羟基均被乙酰化。

2. 三氯化铁试液的检测：

   • 酚羟基的特性：酚类化合物可与Fe³⁺发生显色反应，生成紫色配合物。
   • 粗品中杂质：若乙酰化不完全，粗品中会残留未反应的水杨酸（含酚羟基）。
   • 显色结果：加入三氯化铁试液后立即显紫色，说明存在游离酚羟基，即乙酰化未彻底。

3. 结论：
   阳性反应的直接原因是粗品中含有未被乙酰化的水杨酸，根本原因是乙酰化反应未完全进行。