题目
稀溶液反应 CH2ICOOH+SCN−→CH2(SCN)COOH+I− 属动力学控制反应,按照原盐效应,反应速率 k 与离子强度 I 的关系为下述哪一种?( )A.I 增大,k 变小B.I 增大,k 不变C.I 增大,k 变大D.无法确定关系
稀溶液反应 属动力学控制反应,按照原盐效应,反应速率 与离子强度 的关系为下述哪一种?( )
A.
增大, 变小
B.
增大, 不变
C.
增大, 变大
D.
无法确定关系
题目解答
答案
B
解析
原盐效应(同离子效应)指溶液中加入强电解质时,离子强度增加对反应的影响。本题关键在于动力学控制反应与热力学控制反应的区别:
- 动力学控制:反应速率由活化能决定,速率常数$k$主要受温度影响,与离子强度$I$无关。
- 热力学控制:反应平衡位置受离子强度影响,平衡常数$K$会变化。
本题中,反应为动力学控制,因此离子强度$I$的变化不会改变速率常数$k$,仅可能通过改变反应物浓度影响反应速率。
原盐效应与动力学控制
- 原盐效应的实质:增加离子强度$I$会压缩双电层,降低离子的扩散系数,影响反应物的有效碰撞。
- 动力学控制的特点:速率常数$k$由活化能决定,与离子强度无关。即使离子强度$I$增大,$k$仍保持不变。
- 选项分析:
- A、C:错误,因$k$与$I$无关。
- D:错误,因原盐效应规律明确。
- B:正确,$I$增大时$k$不变。